,.
是自由基试剂？
（1）PCl3 （芳环侧链氯化催化剂）； （2）PCl3（氯原子置换羟基反应剂）； （3）HBr（溴置换醇羟基反应剂）； （4）HBr （丙烯制2-溴丙烷反应剂）； （5）HBr（丙烯制1-溴丙烷反应剂）； （6）Cl2（石蜡氯化反应剂）；
（7）Cl2（甲苯环上取代氯化反应剂）； （8）Cl2 （甲苯侧链取代氯化反应剂）。 13、以下哪些卤化反应可以采用沸腾连续卤化法？
（1）苯的一氯化制氯苯； （2）苯的二氯化制对二氯苯； （3）硝基苯的氯化制间硝基氯苯； （4）乙炔的溴化制四溴乙烷； （5）甲苯的氯苯化制一氯苄；
（6）4-氯-2-硝基氟苯的氯化制2，4-二氯氟苯。 五、合成题
1、写出由对氨基苯甲酯制备2，6－二氯苯胺的合成路线。
2、写出由丙烯制1－氯－3－溴丙烷的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件。 3、简述有甲苯制备以下卤化产物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。
CF3CF3CF3
Cl（1）
（2）
Cl （3）Cl
,.
CF3CF3ClCF3Cl （5）Cl （6）BrCl（4）Cl
4、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2，4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。
5、在制备2-氯丙酸和3-氯丙酸时，各用什么原料？写出反应式、反应名称等。 答案
第二章 卤化反应 一、填空题
1、氟化、氯化、溴化和碘化 2、氯化、电解食盐水
3、取代卤化、加成卤化、置换卤化 4、亲电取代、卤正离子、X+的形成。 5、有吸电子基时、容易、催化剂 6、同时、二氯化反应、连串反应 7、25%
8、噻吩、水分、氢气
9、一般可将它分散在水中悬浮或在盐酸或硫酸存在下反应，在浓硫酸、发烟硫酸或氯磺酸介质中进行氯化，有时需用碘作催化剂
10、氧化剂、次氯酸钠、氯酸钠、双氧水或氯气 二、选择题
1、C 2、A 3、C 4、B 5、B
,.
三、判断题
1、√ 2、× 3、√ 4、× 5、√ 6、× 四、简答题 1、
Cl2 + FeCl3+ Cl+[Cl+FeCl4- ]Cl+慢......+....Cl+ + FeCl4-
HCl快Cl+ H+
H+ + FeCl4HCl + FeCl3
2、在苯的氯化反应中如果搅拌效果不好或对反应器形式选择不当，传质不均，使反应生成的产物未能及时离开，又返回到反应区域促进连串反应的进行。
3、被卤化物的结构、卤化剂、催化剂、卤化深度、卤化介质的PH值、卤化溶剂、卤化温度、被卤化物中和卤化剂中的杂质等。
4、甲烷的氯化制二氯甲烷时，氯气与甲烷的摩尔比约为0.25：1，未反应的甲烷和回收的一氯甲烷气体与原料甲烷混合循环利用，使用多级串联绝热反应器，在每两个绝热反应器之间有冷却装置移出反应热，分别向每个氯化器通入氯气。
甲烷的氯化制四氯化碳时，氯气与甲烷的摩尔比约为3.8：1，使甲烷尽量四氯化，使回收的三氯甲烷和一部分四氯甲烷以雾状喷入反应区，利用夜雾的汽化来移出反应热，采用返混型和活塞流型反应器串联。
5、亲电卤化：芳环上的取代卤化，羰基a-氢的取代卤化，卤素对双键的加成卤化，卤化氢对双键的加成卤化。
亲核卤化：卤原子置换醇羟基、卤原子置换羧羟基、氟置换氯等。
自由基卤化：饱和烃的取代卤化、芳烃侧链a-氢的取代卤化、烯键a-氢的取代卤化、不饱和键的加成卤化、卤化氢的加成卤化、氯置换芳环上的硝基等。
,.
6、（1）可用，有互补作用。
（2）可用，I2催化，100%硫酸溶剂。 （3）不相容。 2FeCl3+3H2SO4
Fe2(SO4)3+6HCl
（4）不相容，FeCl3用于无水状态，HClO存在水中。 （5）不相容，HClO在100%硫酸中分解放氧。
7、列管时或塔式并流；多槽串联，各槽通氯；氯化温度约50℃，冷却氯化。 8、因为生成的产物2，6-二氯-4-硝基苯胺在水介质中很难再引入第三个氯基。 9、（1）不可，二苯醚在发烟硫酸中会被磺化，在甲醇中甲醇会与过量的溴反应。应采用大过量的溴作为溴化介质。
（2）不可，双酚A在过量的溴中有可能在分子中引入四个以上的溴原子。双酚A在发烟硫酸中会被磺化。应采用含水甲醇、含水乙醇或氯苯作为溴化介质，1mol双酚A 用2mol溴，并加入双氧水使生成的溴化氢被氧化成溴。
（3）不可，溴的沸点只有58.78℃，在此温度下苯酐不能完全四溴化。在甲醇中甲醇立即与苯酐反应，生成邻苯二甲酸单甲酯，另外甲醇比苯酐更容易与溴发生反应。应在发烟硫酸中是苯酐溶解，并逐步提高溴化温度。
10、（1）I2+H2O2作碘化剂的优点是成本低，操作简便。缺点是不适用于原料和产物易被H2O2氧化的情况。
（2）I2+Cl2作碘化剂的优点是可用于原料和产物易被H2O2氧化的情况。缺点是在水介质中使用时会生成具有氧化性的HClO，另外氯气的用量不易控制。
（3）用ICl作碘化剂的优点是碘化时不产生HI，不需要另加氧化剂，可在水介质中用于原料和产物易被氧化的情况。缺点是ICl是由I2和Cl2反应制得的，易分解，要在使用时临时配制。
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