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9、采用非均相混酸硝化法生产l-硝基蒽醌时,可以避免形成 。 10、稀硝酸通常用于某些容易硝化的芳香族化合物,如 的硝化,硝基主要进入羟基、烷氧基或酰氨基的对位,对位被占时则进入邻位。
11、当苯环上同时存在羟基(或烷氧基)和醛基时,采用 的方法,可保护醛基不受影响。
12、亚硝化剂在亚硝化的反应中的活性质点是 。 13、为安全起见,硝化反应器上应安装 。 二、选择题
1、1-氨基蒽醌的制备采用( )合成路线更为合理。
A 蒽醌硝化-还原 B蒽醌磺化-氨解 C 蒽醌直接氨解 D 蒽醌氯化-氨解 2、间硝基苯磺酸的制备采用( )合成路线更为合理。
A 苯磺化-硝化 B苯硝化-磺化 C 苯与混酸HNO3-H2SO4反应 D A和B均可
3、混酸的脱水值越大,则混酸硝化能力( ) A 越强 B 中等 C 越小 D 无法确定 4、稀硝酸硝化活性质点是( )
A NO2+ B H2NO3+ C NO+ D H2NO2+
5、苯、氯苯或甲苯等的混酸硝化就是典型的非均相硝化反应。研究表明, 非均相混酸硝化反应,主要是在( )进行
A 酸相和两相界面 B 酸相 C 有机相 D 两相界面
6、烷基苯与亚硝基硫酸及硫酸形成有色络合物(如C6H5R·2ONOSO3H·3H2SO4),使硝化液颜色往往会发黑变暗。( )最容易生成此络合物。
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A带有长侧链的烷基苯 B短侧链的烷基苯 C 不带任何取代基的苯 D带有吸电子基的烷基苯
7、工业上往往采用多个锅式反应器串联(简称多锅串联)的方法实现连续硝化。连续硝化过程适用的加料方式是( )。
A 正加法 B并加法 C反加法
8、苯在用混酸的四锅串联一硝化制硝基苯时,二硝基苯副产物主要在( )生成。
A 第一个硝化器 B 第二个硝化器 C 第三个硝化器 D 第四个硝化器 9、2,4-二硝基苯磺酸的合成路线( )较为合理。
A 氯化-硝化-磺化 B硝化-磺化 C 磺化-硝化 D 硝化- 磺化-硝化 三、判断题
1、在有机溶剂中的硝化剂的活性质点也不是NO2+,而是NO2+-OH2或NO2+-OAcH+ 等质子化分子,可看成是在H2O或HOAc分子上载有NO2+活性质点,其反应活性与形成NO2+的难易程度有关。
2、苯、氯苯或甲苯等的混酸硝化是典型的非均相硝化反应,主要是在酸相进行。 3、通过对苯、氯苯、甲苯在不同条件下硝化反应动力学的研究,根据化学反应和传质两者的相对速度,可将非均相硝化反应分为三种类型:瞬间型、快速型和缓慢型。
4、当苯环上带有供电子基时,硝化反应速度快,在硝化产物中常常以邻、对位异构体为主。
5、蒽醌环的中间两个羰基使两侧的苯环钝化,它的硝化比苯难,但要制备纯度高、收率高的1-硝基蒽醌很容易。
6、带有强供电子基的芳烃化合物(如苯甲醚、乙酰苯胺)在质子化溶剂中硝化时,得到较多的邻位异构体,而在非质子化溶剂中硝化得到较多的对位异构体。
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7、硝化反应是一个强烈放热反应,应严格控制反应温度,否则势必会发生超温,引起多硝化、氧化等副反应,甚至还会造成硝酸的大量分解,产生大量红棕色二氧化氮气体,造成严重后果,甚至发生爆炸事故。
8、工业上增加相比常用的一种方法是向硝化反应器中加入一定比例上批硝化的废酸(也称为循环废酸)。
9、对易硝化的被硝化物硝酸比为1.0,难硝化的被硝化物硝酸比为1.1~1.2或更高。
10、混酸硝化通常可以采用普通碳钢、不锈钢或铸铁作硝化反应器。 四、简答题
1、在有机化合物中引入硝基的主要目的。 2、影响硝化的主要影响因素有哪些?
3、如何除去间二硝基苯中含有少量的邻位和对位异构体? 4、采用混酸、硝酸硝化时,各对反应器有何材质要求? 5、混酸硝化有哪些优缺点?
6、为什么在烷基苯硝化时,应始终保持硝酸过量?否则用什么方法弥补? 7、在配制混酸时应考虑哪几个主要问题?
8、混酸硝化的副反应有哪些?影响最大的是哪个?主要采取哪些措施减少此副反应?
9、硝基苯的生产工艺有哪两种?简述各工艺要点。
10、苯在用混酸的四槽串联一硝化制硝基苯时,副产物二硝基苯主要是在哪一个硝化器中生成的?
11、苯用混酸的四槽串联连续一硝化和苯的四槽串联一氯化的原理是否相同? 12、对以下操作进行评论。
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(1)氯苯在过量氯磺酸中进行氯磺化生成氯苯酰氯,然后向氯磺化液中滴加发烟硫酸进行硝化得3-硝基-4-氯磺酰氯;
(2)将对二甲氧基苯悬浮在水中,慢慢滴加质量分数为98%的硝酸进行一硝化制2-硝基-1,4-二甲氧基苯时,不断地加入少量尿素,以抑制氧化副反应。
五、合成题
1、写出由对甲苯胺合成下列化合物的合成路线。
CH3(1)NH22、合成对二硝基苯。
NO2CH3(2)NH2NO2
3、写出下列产物的合成路线,并说出设计该合成路线的理由。
NO2H3COCHOH3CO
CHOOHOH
4、写出冰染色基2,5-二乙氧基-4-硝基-N-苯甲酰苯胺的合成路线和工艺过程。 5、写出由萘合成下列化合物的合成路线和工艺过程。
SO3H(1)NO2(2)NO2SO3H++HO3SNO2NO2SO3H
6、写出由间苯二酚在乙酸水溶液中与亚硝酸钠反应合成4,6-二硝基-1,3-苯二酚的合成式,说明亚硝酸钠的作用。
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