大学-无机化学试卷--绝密

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无机化学考试试题答案

一、选择题(每题有一个正确答案，在a、b、c、d下打√，每题1分，

共30分)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 d d c b b c c c d a d d d a b c c 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 c d d d d c b d a b a c b

二、简答题(简要回答下列各问题，每题8分，共32分)

1、(1)3.30 2.95 3.60 (2)2.20 4.15 6.10

主族元素随原子序数的增大，有效核电荷增大的较快；副族元素随原子序数的增大，有效核电荷增大的较慢。 2、Fe2+ 3d6 [Fe(CN)6]4- 磁矩为0 B.M

[Fe(NH3)6]2+ 磁矩为5.2B.M.

价键理论(内、外轨) 略晶体场理论(低、高自旋) 略 3、正常氧化物Li2O

过氧化物BaO2 Na2O2 超氧化物CsO2 K2O2

分子轨道理论知超氧离子(1?、1?3)的稳定性大于过氧离子(1?)。 4、写出下列含氧酸分子的结构式，并分析成键类型。

HClO3 四面体形，1孤对电子，2d-p?Cl-O键，1?Cl-OH H3AsO4 四面体形，1d-p?As-O键，3?As-OH键 HClO HO-Cl

H2CO3 sp2杂化，2C-OH单键，1C-O双键

三、(本题8分)

A B C D E F FeS FeCl2 H2S CuS FeCl3 Fe(SCN)3 FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S? 2FeCl2 + Cl2 = 2FeCl3

CuSO4 + H2S = CuS? + H2SO4

Fe3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3 血红色

四、计算题(每题10分，共30分)

1、解：(1)BCl3(l) = BCl3(g)在298K下的

ΔrHθm = -403.8 –(-427.2) = 23.4 kJ?mol-1 ΔrSθm = 290.1 - 206.3 = 83.8 (J?mol-1?K-1) 根据ΔrGθm =ΔrHθm -TΔrSθm

-3-1

= 23.4-298?10?83.8= -1.3 kJ?mol因298K时ΔrGθm ? 0反应能正向自发进行 (2)根据ΔrGθm = -RTlnKθ298

lnKθ298 = 1.3?103/8.314?298 = 0.5247 Kθ298 = 1.69

又Kθ298 = p/pθ = 1.69

p = 169 kPa

(3)反应沸点T=ΔrHθm /ΔrSθm = 23.4/10-3?83.8 = 279 由计算结果说明标态下BCl3呈现气态

2、解：(1)沉淀Li+所需c(F-) = 1.8×10-3/0.1 = 1.8×10-2

沉淀Mg2+所需c(F-) = (7.4×10-11/0.1)1/2 = 2.72×10-5

所以Mg2+先被沉淀出来

(2)LiF析出时，c(F-) = 1.8×10-2，此时 c(Mg2+) = 7.4×10-11/(1.8×10-2)2 = 2.28×10-7 所以第一种离子己经沉淀完全 (3) 两种离子可以完全分离

3、(1)E?[Fe(bipy)33+/Fe(bipy)32+] = E?[Fe3+/Fe2+] – 0.059lg K?f[Fe(bipy)33+]/ K?f[Fe(bipy)32+]

14.25

= 0.769 - 0.059lg10/1017.45

= 0.9584V

(2)可以 2[Fe(bipy)32+] + Cl2 = 2[Fe(bipy)33+] +2 Cl-

lg K? = 2×(1.36-0.9584)/0.059 = 13.57 K? = 3.69×1013

(3)(0.2-2x)2/(2x)2 = 3.69×1013

解之 x = 1.65×10-9

c(Fe(bipy)32+)= 1.65×10-9×2 = 3.3×10-9 c(Fe(bipy)33+)= c(Cl-)=0.2-2x ? 0.2

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