级电离常数为 。(2分)
4.HgCl2是共价型分子,在水溶液中大部分以 存在,所以有 之称。 5.KMnO4在下列介质中与还原剂反应的还原产物为:(1)强酸性_____,(2)中性或弱酸性______,(3)强碱性 。
6.已知:[Zn(OH)4]
2+
Θ
2–
+2e === Zn+4OH φ= –1.22 V
2-
-Θ
Zn+2e === Zn φ= –0.76 V,则KfΘ(Zn(OH)4)= 。(只列式)(2分) 7.四氯·二氨合钴(Ⅲ)酸钾的化学式为 ,中心离子是 ,配位原子是 。
8.分子间最普遍存在的作用力为 。
Θ
9.在饱和的PbCl2溶液中,c(Cl)为3.0×10 mol·L,则PbCl2的Ksp= 。
-
–2
–1
(不考虑水解)(2分)
10.已知反应:2O3(g)
O3(g)3O2(g)
3O2(g)的K1=y,求下列反应:
?O2(g) K2= 。 ?2O3(g) K3 = 。
11.在Na2S2O3的溶液中加入 ,则产生黄色沉淀和刺激性气体,其离子反应
2?方程式为 ,这是鉴定S2O3的常用方法。
三、是非题(判断下列叙述是否正确,在正确的答案后打√,在错误的答案后打×,共10分,每题1分。)
1.将碳酸钠溶液与硫酸铝溶液混合后,生成碳酸铝沉淀。 2.在Na2HPO4溶液中加入AgNO3生成Ag2HPO4沉淀。
3.标准平衡常数和平衡转化率都可以表示可逆反应进行的程度,它们都与浓度无关。 4.每个CsCl晶胞中含有4个Cs和4个Cl。 5.冰在室温下自动融化成水,是熵增起了主要作用。
6.在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中,碳原子都采用sp杂化,因此这些分子都是正四面体形。
7.所有含氢化合物的分子之间,都存在着氢键。
8.同类分子,分子越大,分子间力也就越大;色散力只存在于非极性分子之间。 9.磷酸和亚磷酸分子中都含有三个氢原子,因此它们都是三元酸。
10.浓硝酸的还原产物为NO2,而稀硝酸的还原产物为NO。因此,稀硝酸的氧化性比浓
3
+
-
17
硝酸强。
四、完成并配平下列反应方程式(共10分,每题2分) 1.MnO4+C2O4+H??? 2.K2Cr2O7+KI+H2SO4??? 3.Zn+HNO3(极稀)???NH4NO3
?4.3MnO2??MnO?4+H?4+MnO2+H2O Ag?? 5.Mn+S2O8+8H2O??2+
2–
+-2–+
+
五、简答题(共8分,每题4分)
1.为什么说双氧水(H2O2)是一种“洁净”试剂?
2.Au不溶于HNO3,但能溶于王水,为什么?写出反应方程式。 六、计算题(共30分,每题6分)
1.PCl5加热分解:PCl5(g) === PCl3(g)+Cl2(g),在10 L密闭容器内盛有2 mol PCl5(g),25℃时,有1.5 mol的PCl5(g)分解,求该温度下的平衡常数?若在该密闭容器内通入1mol的Cl2(g),温度不变,PCl5(g)分解的百分数是多少?
2.等体积的0.2 mol·L的HAc和0.2 mol·L的NaAc混合后,溶液的pH值是多少?
Θ若配制1.1 L pH=5.74的溶液,问上述溶液各需多少亳升相混合?(Ka(HAc)=1.8×10)
–5
–1
–1
3. 通过计算说明1.0 gAgBr能否完全溶于1 L 1.0 mol·L
Θ187.8,Ksp(AgBr)=1.0×10
2+
–13
–1
的氨水中?(M(AgBr)=
,KfΘ([Ag(NH3)2])=1.0×10)。
12
–20
+7
Θ(KfΘ(Cu(NH3)4)=4.8×10,Ksp(Cu(OH)2)=2.2×10
+
,KΘb(NH3)=1.8×10)
–1
–5
4.含有氢电极H2(101 325 Pa)∣H(?)。该电极作用的溶液由浓度均为1.0 mol·L的弱酸(HA)及其钾盐(KA)所组成。若将此氢电极与另一电极组成原电池,测得其电动势
E=0.38V,并知氢电极为正极,另一电极的
Θ酸(HA)的Ka各为多少?
(–)
= –0.65 V。问该氢电极中溶液的pH值和弱
Θ5.已知Ksp(Cr(OH)3)=6.3×10,反应Cr(OH)3+OH === [Cr(OH)4]的平衡常数KΘ=0.40。
–31
-
(1)计算Cr沉淀完全时溶液的pH值;(2)若将0.1 mol·L Cr(OH)3刚好溶解在1.0 L NaOH溶液中,则NaOH溶液的初浓度至少为多少?(3)计算[Cr(OH)4]的标准稳定常数。
参考答案
一、选择题
1.(D) 2.(B) 3.(A、D) 4.(C) 5.(B) 6.(C) 7.(D) 8.(A、C) 9.(A) 10.(A) 11.(B) 12.(B) 13.(D) 14.(B) 15.(B) 16.(B)
-
3+–1
18
二、填空题
1.核外电子运动状态的 原子轨道 电子在核外某处出现的几率密度 2.等性sp杂化 正四面体 3.2×10
2+
3
–13
4.共价分子 假盐 5.Mn MnO2 MnO4 6.3.5×10 7.K[CoCl4(NH3)2] Co、Cl NH38.色散力 9.1.4×10
ΘΘ10.y(K1) 1/K1
2–
+–5
15
3+
—
2–
11.稀HCl S2O3三、是非题
+2H=== S↓+SO2↑+H2O
1. × 2. × 3. × 4. × 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. × 四、完成并配平下列反应方程式 1.2MnO4+5C2O4+16H===2Mn+10CO2+8H2O 2.K2Cr2O7+6KI+7H2SO4===Cr2(SO4)3+4K2SO4+3I2+7H2O 3.4Zn+10HNO3===4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O
??4.3MnO24+4H=== 2MnO4+MnO2+2H2O
+ 2—
+
2+
5.五、简答题
1.H2O2作氧化剂时,还原产物是 H2O;H2O2作还原剂时,氧化产物是O2。由于在反应中不引入其他离子,所以H2O2是一种“洁净”试剂。
2.浓HNO3有很强的氧化性(还有很强的酸性),HCl(浓)中有大量的可与金属离子配位的Cl,当把Au放入王水中后,由于形成配合物,使Au/Au的电极电势大大降低。其反应式为:
Au+HNO3+4HCl === H(AuCl4)+NO↑+2H2O
六、计算题
1.解: PCl5(g)
–1
-
3+
PCl3(g) + Cl2(g)
平衡浓度(mol·L):0.05 0.15 0.15
c(PCl3)?c(Cl)0.152Kc=??0.45
c(PCl5)0.05 PCl5(g)
–1
PCl3(g) + Cl2(g)
新平衡浓度(mol·L):0.2–x x x+0.1
19
Kc?–1
c(PCl3)?c(Cl)(0.1?x)?x??0.45
c(PCl5)0.2?x解之:x=0.13mol·L,PCl5(分解百分数)=65%
Θ2.解:(1)pH=pKa?lgc(HAc),将数据代入得:pH=4.74
c(Ac?)(2)5.74=4.74–lgc(HAc)c(HAc) =0.1
c(Ac?)c(Ac?)V(HAc)1?
V(Ac?)10原始浓度相同,浓度之比等于体积之比,即
V(HAc)+V(NaAc)=1.1
解之:V(HAc)=1 L,V(NaAc)=0.1 L
3.设1 L1.0 mol·L的氨水浓溶解AgBr的最大量为x mol
=== [Ag(NH3)2]++Br- AgBr+NH3
平衡浓度(mo1·L) 1.0–2 x x x
x2–6 Θ=KfΘ([Ag(NH3)2]+) ?Ksp(AgBr)=1.0×102(1.0-2x)–1
–1
将数据代如解之,x≈1.0×10 mol·L
M(AgBr)≈0.2 g < 1.0 g,所以1 L1.0 mol·L的氨水不能溶解1.0 g AgBr。 4.解:φ (H/H2)–(–0.65)=0.38 φ(H/H2)= –0.27 V
+
+–1
–3–1
φ(H+/H2)=φΘ(H+/H2)+0.059 lg c (H+)
–0.27=0.059 2 lg c (H)
+
c(H+)=2.7×10–5 mol·L–1 pH=4.56
Θc(H+)=Ka?c(HAc)–5ΘΘ=Ka,即Ka=2.7×10 ?c(Ac)-
–1
-
29
5.(1)pH=5.60 (2)c(OH)=0.35 mol·L (3)KfΘ([Cr(OH)4])=6.3×10
20
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