1、俄国科学家罗蒙诺索夫最早使用“物理化学”这一术语。
2、1887年德国科学家W.Ostwald（奥斯特瓦尔德）（1853～1932）开设物理化学讲座，并和荷兰科学家J.H.van’t Hoff （范特霍夫）(1852～1911)合办了第一本“物理化学杂志”(德文)。标志着物理化学学科的正式建立。
3、物理化学三剑客：范特霍夫 （1901年获诺贝尔奖）奥斯特瓦尔德 （1903）阿累尼乌斯 （1909）
4、根据系统与环境之间的物质和能量交换的不同，可将体系分为下面三种：（1）敝开系统：既有物质的交换又有能量的传递。（2）密闭系统：又称封闭系统，只有能量传递，没有物质交换。（3 ）隔绝系统：又称孤立体系。既无物质交换又无能量交换。
5、状态函数共同性质：(1)体系的状态一定，状态函数有确定值。(2)状态函数的改变量只取决于体系的始态和终态，而与变化过程无关。若Z代表体系的状态函数，体系由A态，改变到B态。则△Z = Zb –Za (3)对于循环过程，状态函数的改变量为零。
6、系统的性质：系统的温度、压力、体积、密度…都是系统的热力学性质，简称性质，它们都是宏观量，并且可以改变。分类：(1) 广度性质(或容量性质)：其数值大小与体系中所含物质的量成正比的性质，它们具有加和性，如V、m、u、s等。(2) 强度性质：其数值大小与体系中物质的量无关，不具有加和性 。例如：T、P、ρ、η等。 7、热力学平衡：当体系的性质不随时间而改变，此时体系就处于热力学的平衡态。
8、真正的热力学平衡态应当同时包括以下四个平衡关系：（1）热平衡：体系各部分的温度应相等。(等于T环)（2）机械平衡：体系各部分之间在没有刚性壁存在的情况下，体系各部分的压力相等。 (P）（3 ）化学平衡：当体系各物质之间发生化学反应时，达到平衡后，体系的组成不随时间而改变（4）相平衡：体系各相的组成和数量不随时间而改变。
9、热：体系与环境间因温度不同而传递的能量。是一种能量传递形式。体系吸热Q > 0，体系放热Q < 0 。热量总是从高温物体传至低温物体，当体系与环境温度相等时，达热平衡，没有热量的传递。热量传递的途径有三条：热传导、对流换热、热辐射
10、 功：除热以外，体系与环境间所传递的能量。体系对环境作功为W>0，环境对体系作功 W <0 。注意：功和热都不是体系的性质，它们只是在体系发生变化过程中与环境交换能量时才出现，所以功和热都不是状态函数，其微小变量用δW、δQ表示。热和功的数值大小与状态变化所经历的途径有关，过程不同，功和热的数值也不同。 11、热力学第一定律：是人类长期实践经验的总结，虽然说法很多，本质都是能量守恒。即：能量可从一种形式转变为另一种形式，它既不能凭空产生，也不能自行消失。热力学第一定律的几种说法：(1) 第一类永动机不可能造成。(2) 孤立体系中，能量可以转化，但总值不变。(3) 内能是状态的单值函数。热力学第一定律的数学表达式：ΔU = Q + W ΔU：体系内能变化；Q：热；W：功。 12、设系统为理想气体，完成下列过程有多种不同途径：（n , p1 , V1 , T ) （n , p2 ,V2 , T ) (1)自由膨胀，即气体向真空膨胀 。P外=0，则W=0。(2)恒外压膨胀（P外保持不变）W＝－P（V2－V1） (3)可逆过程，所作的功最大 w=nRTln(V1/V2)=nRTln(P2/P1)
13、理想气体的热力学能和焓只是温度的函数，与体积和压力无关。对理想气体的定温过程来讲：△U=0； △H=0 14、理想气体的热容:(1)理想气体： Cp－CV = nR ；Cp, m－CV, m=R (2)单原子理想气体： CV , m=3/2R ； Cp , m=5/2R (3)双原子理想气体： CV , m=5/2R ；Cp , (5)凝聚态： Cp , m≈CV ,
15、Qp,m 与 QV,m的关系: Qp,m = QV,m + P △V = QV,m + ∑υB(g) RT 或 △ Hm= △Um+ ∑υB(g) RT 。∑υB(g) 表示产物与反应物中气态物质的化学计量系数之和 16、盖斯定律: 化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化途径无关。
17、最稳定单质的生成焓为零。稳定燃烧产物及助燃物质氧气的标准燃烧焓为零。
18、自发过程的共同特征：不可逆性.一切实际过程都是热力学不可逆过程
19、卡诺循环：恒温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、恒温可逆压缩、绝热可逆压缩。 卡诺原理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆热机，即可逆热机的效率最大。卡诺原理推论：所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆机，其热机效率都相等，即卡诺热机的效率只与两热源的温度有关，与热机的工作物质无关。Carnot 可逆循环的热温商之和等于零，而不可逆循环的热温商之和小与零。
20、熵:是系统混乱度的度量。系统的混乱度越低，有序性越高，则熵值越低。对同一种物质来讲， 熵值：固态＜液态＜气态。随温度的降低，系统的熵值大幅度降低。 21、熵增原理：在绝热条件下，系统发生不可逆过程，其熵增加。或者说在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程。
22、可逆相变：在定温定压下两相平衡时发生的相变过程。△S= Qr/T =△H/T= =n△Hm/T两种情况：⑴正常相变点的相变: ⑵温度T时在饱和蒸汽压下的相变。
23、热力学第三定律：在绝对零度（0K）时任何纯物质的完美晶体的熵等于零。
△AT,V ≤ 0 （< 自发，= 平衡，＞非自发）亥姆霍兹函数判据。在定温定容且非体积功为零的条件下，亥姆霍兹函数减少的过程能够自动进行，亥姆霍兹函数不变时处于平衡态，不可能发生亥姆霍兹函数增大的过程。 25、吉布斯函数：定温定压及不作其他功过程：G = U+PV-TS=H –TS 。 △GT,p ≤ 0 （ < 自发，= 平衡，＞非自发）吉布斯函数判据。在恒温恒压且非体积功为零的条件下，吉布斯函数减少的过程能够自动进行，吉布斯函数不变时处于平衡态，不可能发生吉布斯函数增大的过程。
26、等温过程中的△A、△G的计算：（1）简单状态变化的= nRT ln(p2 /p1) = –nRT ln(V2 /V1) 两者相等。或者用定义式：△AT = △U-T?S= -T△S；△GT = △H-T△S = -T△S（2）相变过程△G的计算，定温定压可逆相变， △G=0。两种情况：⑴正常相变点的相变； ⑵温度T时在饱和蒸汽压下的相变。（3）化学反应△G的计算△rG?m = △?rH?m – T△rS?m
27、偏摩尔量：只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。注意理解：不是任意热力学函数对nB的偏微商都称作化学势，要注意下角条件，只有用吉布斯能表示的化学势才是偏摩尔量。
28、多相平衡：自发变化的方向是物质B从化学势大的相向化学势较小的相转移，直到物质B在两相中的化学势相等为止。多组分多相系统平衡条件是除系统中各相温度、压力相等外，任意组分B在各相中的化学势必须相等。 29、化学平衡：自发地由化学势高的一方向化学势低的一方进行。
31、拉乌尔定律：一定温度时，溶液中溶剂的蒸汽压 与溶剂在溶液中的物质量分数 成正比，其比例系数为纯溶剂在该温度下的蒸汽压
32、理想溶液定义：在一定的温度和压力下，溶液中任意一种物质在任意浓度范围内都遵守拉乌尔定律，这种溶液称为理想溶液。理想液态混合物的混合性质：△V = 0、△H = 0△G＜0 、 △S＞0
33、亨利定律：（1803年）在一定温度和平衡状态下，稀分数成正比。溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。 34、理想稀溶液：两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律的溶液。
35、不挥发性溶质稀溶液的依数性：指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质
的本性无关。(1)蒸气压下降(2)凝固点降低(3)沸点升高(4)渗透压
36、 γ称为物质i的活度系数，表明实际溶液与理想溶液的偏差程度.
37、△fGm?(最稳定单质) = 0令任意温度下，处于标准态时，各种最稳定单质的生成 吉布斯自由能为零。
38、Kθ称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数，在数值上等于平衡时的压力商，是无量纲的量。因为它与标准摩尔反应吉布斯函数有关，所以又称为标准平衡常数。 39、平衡常数的应用:(1).一般情况下，可以根据Kθ值的大小，判断出反应进行的程度。(2)反应前后分子数无变化的反应(3)对于任意同时平衡的反应，其平衡常数的关系。 40、压力:若Δv> 0，压力P增大将使Kx减小，即平衡向反应物方向移动。若Δv < 0，压力P增大将使Kx增大，即平衡向产物方向移动。若Δv= 0，压力P的改变对平衡无影响。总之，增加压力，反应总是向生成气体体积减小即气体分子数减少的方向进行；减小压力，反应向气体分子数增加的方向进行。
41、惰性气体：若Δv> 0，惰性气体存在使?n 增大，使得Kn增大，即平衡向产物方向移动，提高了产品的转化率(工业上常用)。若ΔvB < 0，惰性气体存在使?n 增大，使得Kn减小，即平衡向反应物方向移动。若ΔvB = 0，Kn不反应总是向生成气体体积增大即气体分子数增加的方向移动。
42、相：系统中，物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面。系统中相的总数称为相数，用 P 表示。气体不论有多少种气体混合，只有一个气相。液体按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。固体一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。
43、物种数（S）：系统中所含化学物质的种类数。不同聚集状态的同一种化学物质只能算一个物种。
的最少独立物种数。如果系统中各物质之间不发生化学反应时，K=S;如果系统中各物质之间发生化学反应时，K＜S. 45、K=S-R-R’。R——独立的化学反应平衡数；系统中如果其中一个反应可由其他反应组合得到，则不是独立的。R’——独立的浓度限制条件数。
46、自由度（f）：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，在一定范围内可独立变动的强度性质。 这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。
47、单组分系统：水保持液态(单相)可在一定的温度、压力范围内任意变化，f=2；而气液平衡(两相)时压力一定温度必一定，仅有一个可变，f=1；当气液固（三相）平衡时，温度和压力均为一定值，不能变化，f=0。
48、双组分系统：如盐水系统，影响相态的有温度T、压力p和盐的量x。当保持一液相时，T、p、x 均可一定范围内改变，故 f=3；当保持盐水溶液+盐固体两相时，压力一定，组成（溶解度）仅是温度的关系，压力变，溶解度也变，说明可以改变的变量为2个，f=2。多组分系统：直接49、相律是在平衡系统中，联系系统内相数、组分数、自由度数及影响物质性质的外界因素（如温度、压力、重力场、磁场等）之间关系的规律。 公式：f＝K-φ+n ，φ表示相数，n表示外界因素。相律仅适用于相平衡系统，不使用于非平衡体系。相律是各种相平衡体系都必须遵守的规律。相律是相图的理论基础，可利用它来分析和解释具体问题。
50、相图：体系的相、自由度随温度、压力等的变化规律在状态空间中的描述。
51、水的相图：（1）三个单相区 ： 在气、液、固三个单相区内，P=1，f=1.温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。（2）三条两相平衡线：压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。P=2、f=1。TB 是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。TA是气-固两相平衡线，
24、亥姆霍兹函数:定温定容及不作其他功过程：A= U –TS 变，平衡不变。总之，增加惰性气体，相当于减小压力，
定温过程 △AT = –nRT ln(V2 /V1) = nRT ln(p2 /p1)；△GT 44、组分数（K）：用来确定相平衡系统中各相组成所需
30、γ为逸度系数，数值与气体的特性，温度及压力有关。 分析f 比较麻烦。必须引进规律计算。
m=7/2R (4)多原子理想气体： CV , m=3R ；Cp , m=4R 溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的物质的量
即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。TC是液-固两相平衡线，当C点延长至压力大于2*108Pa时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。TD 是TB的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。（3）三相点：气-液-固三相共存的点，p=3 、f=0.三相点的温度和压力皆由体系自定。
52、超临界萃取在食品方面的应用：传统的食用油提取方法是乙烷萃取法，但此法生产的食用油所含溶剂的量难以满足食品管理法的规定，美国采用超临界co2萃取法（SCFE）提取豆油获得成功，产品质量大幅度提高，且无污染问题。目前，已经可以用超临界二氧化碳从葵花籽、红花籽、花生、小麦胚芽、棕榈、可可豆中提取油脂，且提出的油脂中含中性脂质，磷含量低，着色度低，无臭味。这种方法比传统的压榨法的回收率高，而且不存在溶剂法的溶剂分离问题。专家们认为这种方法可以使油脂提取工艺发生革命性的改进。 去除咖啡中含有的咖啡因 53、完全互溶双液系统：在单相区物系点与相点合二为一；在两相共存区物系点与相点是分开的。真正代表系统状态的是两个相点。
54、蒸馏（或精馏）的基本原理：杠杆规则 n(l) OM = n(g) ON 当组成以物质的量分数表示时，两相的物质的量与物系点到两个相点的线段的长度成反比。
55、热力学：研究过程的可能性。动力学：研究过程的现实性.但热力学上不能发生的过程，在现实中肯定是不能发生的。
56、基元反应: 反应物分子经直接作用生成新产物的过程。 由反应物分子一步化合生成产物的反应。
57、反应分子数：基元反应中，直接作用所必需的反应物微观粒子数。分为：单分子反应，双分子反应，三分子反应。
58、反应机理（反应历程）：组成宏观总反应的基元反应的总和及其序列。
59、简单反应：仅由1种基元反应组成的总反应。 60、复合反应：由2种或2种以上基元反应组成的总反应。
61、反应速率：化学反应进行的快慢程度。
62、反应级数：若反应的速率公式可以表达为：r = k[A]α[B]β，其中：α、β…分别为组分A、B 的级数。 63、反应分子数与分子级数的区别：（1）反应分子数只对基元反应有意义，而反应级数对基元反应和非基元反应均有意义。（2）反应分子数只能为正整数，而反应级数理论上可以是整数、分数或零，也可以是正数或负数。（3）对于基元反应，一般情况下反应分子数与反应级数相等，但也有不等的情况。??
64、质量作用定律：在一定温度下，基元反应的速率只与反应物浓度有关。基元反应的速率与反应物浓度（带有相应的指数）的乘积成正比，其中各浓度的指数就是反应式中各相应物质的计量系数。
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