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活性氧化铝的性质、用途及制法

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活性氧化铝的性质、用途及制法

摘要

本文主要论述了活性氧化铝的性质、用途及应用。活性氧化铝指的是中间态氧化铝,主要可以分为高温氧化铝、低温氧化铝和ρ- A12O3三大类。通过选择不同品种的原料,可以制备出不同比表面积的活性氧化铝,通过加入添加剂的方法可以改变活性氧化铝的孔径分布。活性氧化铝的区分可以通过x-ray分析的方法区分,也可以通过分析其原料及其加工过程来区分。活性氧化铝在工业上的应用可以分为粉状物和制品两大类。最初的活性氧化铝制品是活性铝土矿及活性结疤颗粒,目前较为广泛应用的成型方法是通过ρ- A12O3的再水化特性或拟薄水铝石的水解行为来制备,前两种产品已逐渐为后两种产品所代替。活性氧化铝的主要应用领域是吸附领域和催化剂领域,在吸附领域,它可以被用作气体干燥、液体干燥、净化处理水等。在催化剂领域,活性氧化铝不仅本身可以用作催化剂,而且可以作为催化剂载体来使用。随着人们对活性氧化铝结构认识的不断深入,活性氧化铝的应用领域也在不断扩大。

前言

活性氧化铝是近几十年来发展起来非冶金级氧化铝行业的一个重要分支,它是指γ、κ、θ、η、δ、χ等过渡相氧化铝;以及含有部分水的氧化铝化合物(分子式A12O3.nH2O, 0≤n<1),这些氧化铝有一些共同的特点:比表面积较大,多种孔隙结构,以及合理的孔径分布,基于以上特点,活性氧化铝在医药、化工、冶金、水质净化、化学分析、废气治理等领域作为吸附剂、催化剂、催化剂载体等,日益受到各行各业人士的关注,并且随着科学的进步,技术的提高,它将发挥更大的作用。 1、活性氧化铝的性质 1.1比表面积

从理论上讲,只要合理控制氧化铝的培烧制度,便可以获得高达360m2/g的比表面积,而如果利用NaAlO2分解所得胶状氢氧化铝而制得的活性氧化铝,其孔径非常细小,而由此所得到的比表面积更可高达600m2/g 1.2孔径分布

由于Al-O具有较强的成键能力,Al(OH)3在加热脱水时生成的H2O,在

晶体内而形成很高的汽压,由此产生分布很广的微孔,其孔径随着Al(OH)3的不同而不同,一般来说,用纯氢氧化铝培烧可以制得中等孔径的产品。以铝胶等制得的活性氧化铝可以制得较小孔径的产品,而在制备活性氧化铝时加入某些有机物,如乙二醇、纤维,燃烧后可以制得较大孔径的活性氧化铝,甚至可以用升华的方法来获得更大的孔径。 2.活性氧化铝的分类 2.1γ系列低温氧化铝

其分子式可由通式Al2O3?nH2O表示,其中0

这类氧化铝基本是在800℃~1000℃天然产物称为分子剂,包括k-、θ-δ-氧化铝等相对来说结晶情况较好。 2.3.ρ-氧化铝

这种活性氧化铝是一种不定形体,是三水铝石快速加热脱水而成的,它有一个很重要的特性:再水化

ρ- Al2O3 +6H2O Al2O3.H2O Al2O3.3H2O

根据其水化特性,可以制备出许多不同品种的活性氧化铝制品,如棒状、球状等。

2.4活性氧化铝区分的依据

由于这些过渡相氧化铝在化学成分上相近,只是由于其晶体结构的不同而加以区分的。故此,区分这些氧化铝的主要手段只能是X衍射图形分析,或由其根源及加工过程来推断。表1列出了不同过渡相氧化铝粉末衍射图谱参数。

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表1 活性氧化铝特征图谱

类别 d χ I/I0 d γ I/I0 d η I/I0 d κ I/I0 d δ I/I0 d θ I/I0 2.398 50 2.125 30 特 征 峰 2.430 30 2.292 30 1.965 40 4.600 30 2.400 50 2.298 30 3.408 50 2.814 50 5.040 40 4.570 60 2.738 50 2.435 40 1.993 30 1.542 45 1.455 80 1.393 100 2.859 60 2.731 100 2.462 80 2.028 80 1.392 100 1.379 100 1.993 90 2.585 100 4.070 70 1.985 100 2.327 35 1.877 30 1.437 50 1.395 95 1.397 100 1.402 100 2.127 90

3.活性氧化铝粉体的制备及性质 3.1活性氧化铝粉体的制备

活性氧化铝粉体是将氢氧化铝,拟薄水铝石等氧化铝水与不同添加剂混合后,控制不同焙烧条件而制得的,具体工艺流程如下: Al2O3.nH2O 添加剂 混合 研磨 造粒 焙烧 检验 包装

图1 活性氧化铝粉体工艺流程图

3.2 活性氧化铝粉体的特点

比表面积较大,一般可达350m/g以上,可以通过控制原料纯度的方法来控制产品纯度,同时可以通过添加剂的方法控制产品的孔径分布。 4活性氧化铝制品的制备

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4.1活性铝土矿

活性铝土矿是活性氧化铝系列最古老的产品之一。活性铝土矿是用活性氧化铝含量最高的三水铝石型矿物,在400~800℃的温度范围内脱水,然后破碎、筛分而得到的粒状品。由于原料没有经过纯化,杂质元素含量较高,主要杂质是Fe2O3、SiO2、TiO2等;比表面积不高,处于70~150m/g之间。这些不利因素限制了活性铝土矿的应用,因此它只能被用作要求不高的脱色、脱水等操作,这种产品已逐步为其它活性氧化铝所代替 4.2活性结疤颗粒

活性结疤颗粒继活性铝土矿之后的活性氧化铝制品。在氧化铝生产过程中,由分解槽清理出来的结疤料,在400~600℃进行活化,然后破碎、筛分而得到一种坚硬的无尘产品,这种产品的生产必须经过脱碱处理,流程图如下:

结疤 破碎 筛分 洗涤脱碱 活化 二次筛分 检验 包装 图2活性结疤颗粒生产流程图 4.3由ρ-制备

它主要是利用ρ-AO的再水化特性,水化后的拜尔石可以起到粘接作用,在焙烧时又成为活性氧化铝,具体工艺流程如图3:

ρ-Al2O3 Al2O3.H2O 混合 研磨 成形 活化焙烧 检验 包装 图3 利用ρ-AO生产活性氧化铝制品流程图

以ρ-生产活性氧化铝制品可以将制品做成各种各样的形状,甚至可以将某些催化剂主体直接和活性氧化铝配制成粉体,从而制成某些特殊形状的活性氧

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