产生挥发性有机物各行业基本情况及其排
放控制要求
一.皮鞋制造
定义：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料，以橡胶、塑料或合成材料等为外底，按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋的生产活动。皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别，其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围。（一）制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋的制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序，其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节，生产工艺流程复杂（如图1）
图1 制鞋工艺生产流程
产生有机废气的工序主要有：⑴鞋面商标印刷，油墨挥发产生有机废气。油墨主要成分是色料，其稀释剂一般为苯类、烷烃类和酮类，在油印干燥过程中有机溶剂成分挥发进入周围环境；⑵鞋面材料高频压型工序产生的废气，皮革高频产生的废气属恶臭气体范畴。⑶鞋底材料EVA、MD发泡过程，TPR、PVC注塑加热状况下产生的有机废气，该气体属高分子聚合物受热发生分子降解，释放出单体式低聚物。降
解量与温度、加热时间相关，有机废气主要成分为单体式低聚物、烯烃等。⑷鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆，该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物，主要用于PVC、塑料、橡胶等材质的喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。⑸鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用的粘胶剂，最初粘胶剂所使用的溶剂是苯，溶解性极佳，胶粘剂的性能也较容易控制，但是苯的毒性相当大，在多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。甲苯的毒性虽比苯小，但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境。同时使用还有用酮类酯类做溶剂的聚氨酯胶粘剂。由于粘胶剂中有机溶剂含量较高，所以是制鞋过程中有机废气排放最多的环节。国家发布的《鞋和箱包胶粘剂》标准(GB19340-2003) 已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定。（二）环保型粘胶剂使用的可行性分析制鞋成型过程必须进行粘胶贴合，同时也是制鞋过程污染最为显著一个环节。最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶，随着合成新材料应用于鞋类，出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用。无论是氯丁胶，还是聚氨酯胶，基本上都是溶剂型。有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好的渗透力，但有毒性、易燃、污染环境。环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等。反应型聚氨酯热熔胶因施胶工艺及粘合性的缺陷，不太适合我国制鞋业低成本高效率的生产方式；水性聚氨酯胶使用的工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同，将是今后的发展方向，但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因，胶粘合格率低于溶剂胶。在未来2－3年内，水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶
的可能性不大。（三）控制要求⑴国家强制性标准《鞋和箱包用胶粘剂》(GB19340-2003)对苯等挥发性有机物提出了限量要求，企业使用的胶粘剂应符合《鞋和箱包胶粘剂》标准要求。⑵各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好。⑶采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细更换记录。采用燃烧法的，设施要正常运行。⑷成品制成后要及时包装入库，严禁露天堆放。⑸含有机溶剂的原料要密闭储存。二、人造板制造行业定义：指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料，加工成符合国家标准的胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品的生产，以及人造板二次加工装饰板的制造。（一）生产工艺及污染源分析人造板制造包括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产，以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产品生产。在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂，其中应用最多是脲醛树脂，它是由尿素和甲醛缩聚而成，在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛。脲醛胶的品质不同，其游离甲醛的含量也有较大差别。人造板制造生产工艺见图2：
图2：人造板制造生产工艺流程图胶合板是以三层或多层悬切或刨切的单板，用胶合剂粘合加压制成。制造过程主要为原木截断、剥皮、旋切、板涂胶、组坯、预压、热压胶合、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。VOCs排放主要在单板干燥过程及制（调）胶、涂胶、热压过程。刨花板是用刨花或碎料，加入一定数量的胶粘剂，在温度和压力作用下制成。VOCs主要为涂料、热压和锯边过程中产生的甲醛等。中密度纤维板利用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料，经销片、制浆、施胶、成型、干燥、热压、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。有机废气主要包括：热磨制浆过程的有机废气；施胶和纤维干燥过程产生的甲醛和有机物；纤维板热压过程产生的甲醛和有机废气。（二）控制要求⑴人造板的干燥和黏合工序要在车间内进行，严禁在露天使用干燥、黏合操作，严禁在露天堆放涂胶和空的制（调）胶桶。⑵车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好。⑶车间挥发的有机废气需经抽风系统集中抽排。车间应配备良好的通风设备，通风设施每小时换气要达到6次以上，厂区内车
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