19．（10分）甲醇是重要的化工原料，发展前景广阔。
（1）利用甲醇可制成微生物燃料电池（利用微生物将化学能直接转化成电能的装置）。 某微生物燃料电池装置如右图所示：
A极是________极（填“正”或“负”）， 其电极反应式是________。
（2）研究表明CO2加氢可以合成甲醇。CO2和H2可发生如下两个反应：
I．CO2(g) + 3H2(g)II．CO2(g) + H2(g)
CH3OH(g) + H2O(g) ΔH1 CO(g) + H2O(g) ΔH2
①反应I的化学平衡常数表达式K＝________。
②有利于提高反应I中 CO2的平衡转化率的措施有________（填序号）。 a．使用催化剂 b．加压 c．增大CO2和H2的初始投料比
③研究温度对于甲醇产率的影响。在210 ℃~290 ℃，保持原料气中CO2和H2的投料比不变，按一定流速通过催化剂甲，主要发生反应I，得到甲醇的实际产率、平衡产率与温度的关系如右图所示。 ΔH1________0（填“＞”、“＝”或“＜”）， 其依据是________。
④某实验控制压强一定，CO2和H2初始投料比一定，按一定流速通过催化剂乙，经过相同时间测得如下实验数据（反应未达到平衡状态）： T（K） 543 CO2实际转化率（%） 12.3 甲醇选择性（%）42.3 【注】 553 15.3 39.1 【注】甲醇选择性：转化的CO2中生成甲醇的百分比 表中实验数据表明，升高温度，CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降低，其原因是________。
20．（12分）氧化钴（Co2O3）粉体材料在工业、电子、电讯等领域都有着广阔的应用前景。
某铜钴矿石主要含有CoO(OH) 、CoCO3、Cu2(OH)2CO3和SiO2，其中还含有一定量的Fe2O3、MgO和CaO等。由该矿石制备Co2O3的部分工艺过程如下： Ⅰ．将粉碎的矿石用过量的稀H2SO4和Na2SO3溶液浸泡。
Ⅱ．浸出液除去含铜的化合物后，向溶液中先加入NaClO3溶液，再加入一定浓度的
Na2CO3溶液，过滤，分离除去沉淀a [主要成分是Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。
Ⅲ．向上述滤液中加入足量NaF溶液，过滤，分离除去沉淀b。 Ⅳ．Ⅲ中滤液加入浓Na2CO3溶液，获得CoCO3沉淀。 Ⅴ．将CoCO3溶解在盐酸中，再加入(NH4)2C2O4溶液，产生 CoC2O4·2H2O沉淀。分
离出沉淀，将其在400℃～600℃煅烧，即得到Co2O3。
请回答：
（1）Ⅰ中，稀硫酸溶解CoCO3的化学方程式是________，加入Na2SO3溶液的主要作用
是________。
（2）根据图1、图2分析：
图1浸出温度对铜、钴浸出率的影响
图2浸出pH对铜、钴浸出率的影响
①矿石粉末浸泡的适宜条件应是________。
②图2中铜、钴浸出率下降的可能原因是________。 （3）Ⅱ中，浸出液中的金属离子与NaClO3反应的离子方程式：
ClO3? + + == Cl? + +
（4）Ⅱ中，检验铁元素完全除去的试剂是________，实验现象是________。 （5）Ⅱ、Ⅳ中，加入Na2CO3 的作用分别是________、________。 （6）Ⅲ中，沉淀b的成分是MgF2 、________（填化学式）。 （7）Ⅴ中，分离出纯净的CoC2O4·2H2O的操作是________。
21．（10分）某小组同学进行实验研究FeCl3溶液和Na2S溶液的反应。 【实验一】 已知：FeS、Fe2S3均为黑色固体，均能溶于盐酸。H2S气体有臭鸡蛋气味。 同学们对黑色沉淀的成分提出两种假设：
ⅰ．Fe3+与S2?反应直接生成沉淀Fe2S3。ⅱ．Fe3+被S2?还原，生成沉淀FeS和S。 甲同学进行如下实验：
操作 取少量FeS固体，加入稀盐酸 现象 固体溶解，有臭鸡蛋气味气体生成 取少量Fe2S3固体，加入稀盐酸 固体溶解，出现淡黄色浑浊，有臭鸡蛋气味气体生成 根据上述实验现象和资料，甲得出结论：黑色沉淀是Fe2S3。
（1） 0.1 mol·L? 1 Na2S溶液的pH为12.5。用离子方程式表示其显碱性的原因：_______。 （2）乙认为甲的结论不严谨，理由是________。
（3）进一步研究证实，黑色沉淀的主要成分是Fe2S3。Na2S溶液呈碱性，FeCl3溶液与其
反应不生成Fe(OH)3而生成Fe2S3的可能原因是________。 【实验二】 步骤 操作 现象 开始时，局部产生少量的黑色沉淀，振荡，I II 继续滴加Na2S溶液 一段时间后，产生大量的黑色沉淀，振荡，沉淀不消失 黑色沉淀立即消失，同时溶液中产生淡黄色浑浊和臭鸡蛋气味的气体 （4）进一步实验证实，步骤 I 中局部产生少量的黑色沉淀是Fe2S3，黑色沉淀溶解的主
要原因不是Fe2S3与溶液中Fe3+发生氧化还原反应。步骤 I 中黑色沉淀溶解的反应的离子方程式是________。
（5）根据以上研究，FeCl3溶液和Na2S溶液反应的产物与________相关。
22．（14分）M是合成抗生素灰黄霉素的中间产物，其合成路线如下：
已知：
（R1、R2、R3代表烃基或氢原子）
（1）A中含有的官能团的名称为醚键、氯原子、________、________。 （2）A→C反应的化学方程式是________。 （3）C→D的反应类型是________。 （4）E的结构简式是________。
（5）I的核磁共振氢谱中只有一个吸收峰。
①条件a是________。
②H→I反应的化学方程式是________。 ③I→K反应的化学方程式是________。 （6）L的结构简式是________。
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