2020届高考化学二轮复习热点题型微专题突破
2020届高考化学二轮复习热点题型
微专题突破六十九 选修3物质结构与性质综合分析
1. 铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物在生活中有广泛应用。
(1)基态Fe2+的简化电子排布式为______。
(2)实验室用KSCN溶液、苯酚(
)检验Fe3+.N、O、S三种元素的第一电离能由
大到小的顺序为______(用元素符号表示)，苯酚中碳原子的杂化轨道类型为______。 (3)FeCl3的熔点为306℃，沸点为315℃.FeCl3的晶体类型是______。FeSO4常作净水剂和补铁剂，SO2?4的立体构型是______。
(4)羰基铁[Fe(CO)5]可用作催化剂、汽油抗爆剂等。1mol Fe(CO)5分子中含molσ键，与CO互为等电子体的离子是______(填化学式，写一种)。
(5)氮化铁晶体的晶胞结构如图1所示。该晶体中铁、氮的微粒个数之比为______。 (6)氧化亚铁晶体的晶胞如图2所示。已知：
氧化亚铁晶体的密度为ρg?cm?3，NA代表阿伏加德罗常数的值。在该晶胞中，与Fe2+紧邻且等距
离的Fe2+数目为______；Fe2+与O2?最短核间距为______pm。
2. 磷化铜(Cu?3P?2)用于制造磷青铜，磷青铜是含少量锡、磷的铜合金，主要用作耐磨零件和
弹性原件。
(1)基态铜原子的电子排布式为_______；价电子中成对电子数有_______个。 (2)磷化铜与水作用产生有毒的磷化氢(PH?3)。 ①PH?3分子中的中心原子的杂化方式是_______。
②P与N同主族，其最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO3_______H3PO4(填“>”或“<”)，从结构的角度说明理由：_______。
(3)磷青铜中的锡、磷两种元素电负性的大小为Sn_______P(填“>”“<”或“=”)。 (4)某磷青铜晶胞结构如下图所示。
①则其化学式为______。
这些Sn原子所呈现的构型为______。 ②该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有______个，
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最近的Cu原子核间距为______pm(用含N?A的代数式表示)。 ③若晶体密度为8.82 g/cm?3，
3. 周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大．a的核外电子总数与其周期
b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，数相同，
d与c同族；e的最外层只有一个电子，但次外层有18个电子．回答下列问题：
(1)b、c、d中第一电离能最大的是 ______ (填元素符号)，e的价层电子轨道示意图为 ______ ．
(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为 ______ ；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是 ______ (填化学式，写出两种)．
(3)这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是 ______ ；酸根呈三角锥结构的酸是 ______ .(填化学式)
(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1，则e离子的电荷为 ______ ．
(5)这5种元素形成的一种1：1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示).该化合物中，阴离子为 ______ ，阳离子中存在的化学键类型有 ______ ；该化合物加热时首先失去的组分是 ______ ，判断理由是 ______ ．
4. 黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由锌和铜组成。回答下列问题：
(1)基态锌原子的核外价电子排布式为________，属于周期表________区元素。电子占据最高能层的符号是________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________。 (2)第一电离能I1(Zn) ________I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。
(3)向蓝色{[Cu(H2O)4]2+}硫酸铜溶液中加入稍过量的氨水，溶液变为深蓝色{[Cu(NH3)4]2+}。
①下列微粒中与SO2?4互为等电子体的是________(填序号)。 A.H2SO4 B.CO2?3 C.PO3?4 D.CCI4
分子中的②H2O分子中心原子的杂化类型为________；NH3分子的空间构型为________。键角：H2O________NH3(填“大于”或“小于”)。
与Cu2+的配位能力H2O________NH3(填“大于”或“小于”)。③通过上述实验现象可知：
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④极具应用前景的氨硼烷(BH3·NH3)与乙烷互为等电子体。写出BH3·NH3的结构式(结构中若含配位键用“→”表示)________。
(4)金属Cu晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为________。若Cu晶体的密度为ρg/cm3，NA表示阿伏加德罗常数的值，列式表示Cu晶体中最近的两个Cu原子之间的距离____nm(不必化简)。
5. ⅡB～ⅥA族半导体纳米材料(如CdTe、CdSe、ZnSe、ZnS等)在
光电子器件、太阳能电池以及生物探针等方面有广阔的前景。 (1)基态硒(Se)原子的电子排布式为[Ar]______________________。
(2)在周期表中，Se与As、Br同周期相邻，Se、Te同主族相邻。Te、As、Se、Br的第一电离能由大到小排序为_______________________。
(3)H2O2和H2S的相对分子质量相等，常温下，H2O2呈液态，而H2S呈气态，其主要原因是_____________；H2Se分子的中心原子杂化类型为__________；SeO2?3的空间构型为__________。
(4)用“>”“<”或“=”填空：
键角 键能 酸性 H2O______H—O______H2SeO4______NH3 H—Se H2SeO3 (5)晶体锌和镉都是体心立方结构，如图所示。 电负性 O______S 离子半径 Se2?______Br?
①镉晶体的配位数为____________。
②已知锌晶体的密度为d g·cm?3，NA代表阿伏加德罗常数的值。锌晶体中锌离子之间最近的核间距(D)=__________nm。
6. 东晋《华阳国志?南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，
曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
(1)镍元素基态原子的电子排布式为______，3d能级上的未成对电子数为______。 (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是______。
②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+与NH3之间形成的化学键称为______，提供孤电子对的成键原子是______。
原因是______；氨是______分子(填③氨的沸点______(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，
“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为______。
(3)单质铜及镍都是由______键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为：ICu=
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1958kJ?mol?1、INi=1753kJ?mol?1，ICu>INi的原因是______。 (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为______；
②若合金的密度为dg?cm?3，晶胞参数a=______nm。
7. 钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_______nm(填标号)。 A.404.4 B.553.5 C.589.2 D.670.8 E.766.5
(2)基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金
属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是____________________________________。
++
(3)X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3离子。I3离子的几何构型为 _____________，中心原子的杂化形式为________________。
(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为a=0.446 nm，晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K与O间的最短距离为______nm(列式)，与K紧邻的O个数为__________。
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I处于各顶角位置，则在新的晶胞中，K处于______位置，O处于______位置。
8. 砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或
太阳能电池的材料等。回答下列问题：
(1)写出基态As原子的核外电子排布式______。
(2)根据元素周期律，原子半径Ga______As，第一电离能Ga______As.(填“大于”或“小于”)
(3)AsCl3分子的立体构型为______，其中As的杂化轨道类型为______。
(4)GaF3的熔点高于1000℃，GaCl3的熔点为77.9℃，其原因是______。 (5)GaAs的熔点为1238℃，密度为ρg?cm?3，其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为______，Ga与As以______键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGag?mol?1和MAsg?mol?1，原
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子半径分别为rGapm和rAspm，阿伏伽德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为______。
9. 我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表).回
答下列问题：
(1)氮原子价层电子对的轨道表达式(电子排布图)为_____________________．
(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1).第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_____________________；氮元素的E1呈现异常的原因是___________________________________．
(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图(b)所示． ①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为______，不同之处为_____________________.(填标号) A.中心原子的杂化轨道类型 B.中心原子的价层电子对数 C.立体结构 D.共价键类型
?n中的σ键总数为______.分子中的大π键可用符号Πm表示，其中m代表参②R中阴离子N5
6n代表参与形成的大π键电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π6与形成的大π键原子数，)，
?则N5中的大π键应表示为______．
+
)N?H…Cl、_____________________、③图(b)中虚线代表氢键，其表示式为(NH4
_____________________．
10. [Zn(CN)4]2?在水溶液中与HCHO发生如下反应：
4HCHO+[Zn(CN)4]2?+4H++4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN
(1)Zn2+基态核外电子排布式为______。
(2)1mol HCHO分子中含有σ键的数目为______mol。
(3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是______。 (4)与H2O分子互为等电子体的阴离子为______。
(5)[Zn(CN)4]2?中Zn2+与CN?的C原子形成配位键，不考虑空间构型，[Zn(CN)4]2?的结
构可用示意图表示为______。
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答案
2? 31.【答案】[Ar]3d6 N>O>S sp2杂化 分子晶体 正四面体形 CN?或C2：
1 12 √
3
36
ρ×NA
×1010
√2×2
342NA×8.82
2.【答案】1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 10 sp3 > 因为HNO3分子结构中含有2个非烃基氧原子，比H3PO4中多1个 < SnCu3P 4 平面正方形 3.【答案】(1)N；
；
3
×1010
(2)sp3；H2O2、N2H4； (3)HNO2、HNO3；H2SO3； (4)+1；
2+2+
(5)SO2?4；共价键和配位键；H2O；H2O和Cu的配位键比NH3与Cu的弱 4.【答案】(1)3d104s2；ds；N；球形 (2)大于
(3)①CD ②sp3；三角锥形；小于 ③小于 ④(4)面心立方最密堆积；
3
√N
64×4
Aρ
×
√22
×107
5.【答案】(1)3d104s24p4 (2)Br>As>Se>Te
(3)H2O2分子间存在氢键；sp3杂化；三角锥形 (4)<；>；> ；>；> (5)8；2×√N
√3
3
130
A
7 ×10?d
6.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d84s2； 2； (2)①正四面体； ②配位键； N；
③高于；氨气分子之间形成氢键，分子间作用力更强；极性； sp3；
(3)金属；Cu+电子排布呈全充满状态，比较稳定，失电子需要能量高，第二电离能数值大； (4) ① 3：1； ②√dN×107。
A
3
251
7.【答案】(1)A
(2)N；球形；K的原子半径较大，且价电子较少，金属键较弱 (3)V形；sp3
(4)0.315或√×0.446；12
2
(5)体心；棱心
8.【答案】1s22s22p63s23p63d104s24p3 大于 小于 三角锥形 sp3 GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体，离子晶体的熔点高 原子晶体 共价
9.【答案】(1)
3
4π×10?30N?Aρ(r3Ga+rAs)
2
3(MGa+MAs)
×100%
(2)同周期从左到右核电荷数依次增大，半径逐渐减小，故结合一个电子释放出的能量依次增
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大； N的2p能级处于半充满状态，相对稳定，不易结合电子
6 +
)N?H…N (3)①ABD ; C ②5； Π5③(H3O+)O?H…N；(NH4
10.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10； (2)3；
(3)sp3杂化、sp杂化；
?
(4)NH2；
(5)
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