自由基共聚合练习题

自由基共聚合练习题

一、填空题：

1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_______、______、 ______和______。 2、共聚中控制聚合物平均组成的方法_____、_____。 3、竞聚率的物理意义是____，对于r1=r2=1的情况，称为＿＿，r1=r2=0，称_____，而r1<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为＿＿。 4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_____。 5、M1-M2两单体共聚， r1=0.75，r2= 0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为_____。若f1=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F1，单体组成为f1，则f1_____f1，F1____F1（大于或小于）。 6、单体的相对活性习惯上用_____判定，自由基的相对活性习惯上用_____判定。在 Q—e值判断共聚行为时，Q代表_____，e代表_____。 二、选择题：

1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（ ） A.PS（e＝-1.08） B.马来酸酐(e＝2.25） C.醋酸乙烯（e＝-0.22） D.丙烯腈(e＝1.2) 2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（ ）

A． 局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化 3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A、r1=1.5,r2=1.5 B、r1=0.1,r2=1.0

C、r1=0.5,r2=0.5 D、r1=1.5,r2=0.7 4.在自由基聚合中，竞聚率为（ ）时，可得到交替共聚物。

A

0005.下列共聚中，理想共聚是（ ），理想恒比共聚是（ ），交替共聚是（ ） A.r1r=1 B.r1=r2=1 C.r1=r2 D.r1=r2=0

6.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（ ）

A 交替共聚 B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚 7.当两种单体的Q.e值越接近 则越（ ）

A． 越难共聚 B。趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚 8.两种单体的Q和e值越接近，就( )

A.难以共聚 B.倾向于交替共聚 C.倾向于理想共聚 D.倾向于嵌段共聚 9.有机玻璃板材是采用( )

A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合

三、概念题：

1、共聚物 2、自由基共聚合反应

3、竞聚率 4、理想恒比共聚 5、Q，e概念

四、论述题：

1.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？ 2.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？ 3.共聚物平均组成的控制？

4.竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？

5.简述几种典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例 r1 = 0， r1 = 1 ，r1 = ?，r1 < 1， r1 > 1，

6.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?

7.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？ 8.Q-e概念？ 五、计算题：

1.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。要求

（1）计算共聚时的反应速率常

数

（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小 （3）做出此共聚反应的F1-f1曲线

（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？

2.甲基丙烯酸甲酯的浓度为7mol·dm－3 ，5-乙基-2乙烯基吡啶浓度为2mol·dm－3，竞聚率

r1=0.40 ,r2=0.6。（1）计算聚合共聚物起始物组成；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。

3、苯乙烯的浓度为6mol/L, 竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2mol/L，r2=1.68，求聚合共聚物的起始组成（以摩尔分数表示）,并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。

4.氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。

5.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。

a) 计算共聚时的交叉增长反应速度常数; b) 比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。

6.苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol／L, [M2]=3.0mol／L。作共聚物组成F1--f1曲线，并求起始共聚物的组成。