上式表明，二组分系统最多平衡相数为4；自由度数最多为3，即最多有3个独立变量：温度、压力和系统的相组成，因此要完整描述二组分系统相平衡关系需用以这三个变量为坐标的立体相图。
若以平面坐标图表示二组分系统相图，则分为恒定温度下的蒸气压—组成图、恒定压力下的温度—组成图等。若按两个组分相互溶解度来分，可分为液态(或固态)完全互溶(熔)、液态(或固态)部分互溶(熔)、液态(或固态)完全不互溶(熔)以及两组分间形成化合物的相图。
二组分液态完全互溶系统气—液平衡相图
二组分液态完全互溶系统分为理想液态混合物和真实液态混合物，对于真实液态混合物系统依据溶液蒸气压对拉乌尔定律的偏差程度分为四类：一般正偏差、一般负偏差、最大正偏差、最大负偏差。二组分液态完全互溶系统的各类气—液平衡相图示意于图6.3。
二组分液态部分互溶系统及液态完全不互溶系统气—液平衡相图 由气、液、液三相组成的关系，可将二组分液态部分互溶系统分为两类：一类是气相组成介于两液相组成之间，如图6.4（a）所示；另一类是液相组成介于气相组成和另一个液相组成之间如图6.4（b）所示。二组分液态完全不互溶系统温度—组成图如图6.4（c）所示。一定温度下，
两互不相溶的液体共存时系统的蒸气压为这两种纯液体饱和蒸气压之和，即在同样外压下两液体的共沸点低于两纯液体各自的沸点。
二组分液—固平衡相图
典型的二组分凝聚系统相图有：液态完全互溶、固态完全不互溶系统相图，如图6.5(a)；液态完全互溶、固态完全互溶系统相图，如图6.5(b)；液态完全互溶、固态部分互溶系统相图，如图6.5(c)、(d)；生成稳定化合物系统相图，如图6.5(e)；和生成不稳定化合物系统相图，如图6.5(f)。
⑵ 相图的绘制
相图是用图解的方法研究一种或数种物质所构成的相平衡系统的性质（如蒸气压、沸点、熔点、溶解度）与条件（如温度、压力、组成）的函数关系图，可以根据实验测定得到的一系列数据绘制而成(理想液态混合物的相图可由拉乌尔定律计算得出)。常用的实验方法主要有：蒸馏法、溶解度法和热分析法。 ⑶ 相图的阅读与分析
要正确阅读和分析相图需注意以下几点：
① 掌握不同类型、不同系统的相图的基本形状和特点，如具有最大正
图6.5 二组分系统液-固平衡相图
偏差的二组分真实液态混合物系统在p-x图上具有最高点，而在T-x图上具有最低恒沸点；
② 弄清相图中点、线的意义和名称及每个区域的相数、稳定相、自由度数；
③ 分清物系点和相点的含义，物系点是相图中表示系统的总组成、温度、压力的点，而相点是表示平衡系统中各相状态（即相的组成、温度、压力）的点。单相区物系点与相点重合；两相区物系点与相点分离，相点要在相邻的相线上找。
④ 对于复杂相图，可以把它分解为若干个基本类型的相图，进行分析。
习题
填空题
1）298K时，A，B和C彼此不发生化学反应。三者所成的溶液与固相A和由B和C组成的气相同时平衡，则该体系的自由度f为 3-3+1=1 ，平衡共存的最大相数Φ为 4 ，在恒温条件下如果向溶液中加组分A，则体系的压力将 不变 （升高，降低，不变）。若向溶液中加组分B，则体系的压力将 升高 （升高，降低，不变）。
2）含有CaCO3(s)，CaO(s)，CO2(g)的混合物与CO2(g)和N2(g)的混合物达渗透平衡时，该混合物的物种数S为 4 ，独立组分数C为 4-1=3 ，相数Φ为 4 ，自由度f为 3-4+3= 2。
3）请填出下列体系的相数P=?(1)雾： 两相 。(2)混合均匀的米粉和面粉： 两相 。
4）二元合金处于低共熔温度时，体系的自由度F= 。
F=1 (C=S-R-R’=2-0-0=2，F=C-P+2=2-3+2=1)
选择题
1）二元理想溶液（混合物）的蒸气压—组成图中有（ ）。 A．液相线是直线 B．气相线是直线
C．气相线和液相线均为直线 D．气相线和液相线均为曲线 2）HCl与水组成的有恒沸点的溶液，应该是什么？（ ）。 A．化合物 B．络合物 C．非化合物 D．加合物
3）A和B二组分能形成一个具有相合熔点的化合物A2B，则该二组分体系的恒压T~x相图为（ ）。
4）如图，对于右边的步 冷曲线对应的是那个物 系点的冷却过程（ ）。
A．a点物系 B．b点物系 C．c点物系 D．d点物系 5） 相律和相图应用于 。
(a) 封闭系统 (b) 开放系统
(c) 未达平衡的开放系统 (d) 已达平衡的多相开放系统
6） 相律和相图之间的关系为 。 (a) 相图由相律推导得出
(b) 相图决定相律
(c) 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 (d) 相图由实验结果绘制得出，与相律无关
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