简明定量分析化学配套练习
C、顺丁烯二酸(pKa1=1.92，pKa2=6.22) D、甲酸和乙酸
72.某弱酸型酸碱指示剂HIn的指示剂常数为K，欲看到指示剂碱色，溶液的pH应( )。 A、小于pK+1 B、大于pK－1，小于pK C、大于pK+1 D、小于pK－1
73.以甲基红为指示剂，能用NaOH标准液准确滴定的酸是( )。 A、甲酸(pKa＝3.75) B、硫酸(pKa2=1.92)
C、乙酸(pKa＝4.75) D、草酸(pKa1＝1.25，pKa2=4.29) 74.用甲醛法测定铵盐的含N量，滴定方式和采用的指示剂为( )。 A、直接滴定法，甲基红 B、返滴法，酚酞
C、置换滴定法，酚酞 D、间接滴定法，甲基橙
-1
75.已知pKa(HA)=4.85，pKa(HB)=9.3，pKb(NOH)=8.7，pKb(ROH)=3.8，下列滴定(浓度均为0.1mol·L) 中可以进行的是( )。
--A、HCl滴定A B、NaOH滴定R+ C、HCl滴定NOH D、HCl滴定B 76.0.10mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.10mol/L H2A二元酸（pKa1=4.0，pKa2=6.0），要指示可能出现的突跃，应使用的指示剂是( )。
A、甲基红和酚酞 B、甲基橙和酚酞 C、酚酞 D、甲基红
77.用HCl标准溶液测定NH3—NH4Cl缓冲溶液中的NH3含量宜采用的方法是( )。 A、先加入甲醛与NH4+作用后，再滴定
B、先用NaOH标准溶液将NH4+滴定为NH3·H2O，再用HCl滴定NH3·H2O的总量 C、加入NaOH并加热蒸出NH3用硼酸吸收后滴定 D、加入甲基橙指示剂后直接滴定
78.用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定与其浓度相近的NaOH试液，用中性红做指示剂，当滴定至溶液呈微红色时，终止滴定，此时溶液的pH=6.8，则该滴定( )。
A、无终点误差 B、有负的终点误差 C、有正的终点误差 D、不好确定 79.对于酸碱指示剂的下面说法中，正确的是( )。
酸碱指示剂是弱酸或弱碱；(2)随溶液pH值的变化，其颜色会发生变化；(3)其变色范围主要取决于指示剂的离解常数；(4)指示剂用量越多，则终点变色越明显 A、(1)和(3) B、(1)和(2)
C、(1)和(2)和(3) D、(1)和(2)和(3)及(4)
80.用HCl标准溶液滴定NaOH试液，该试液在贮存中吸收了CO2，如用酚酞做指示剂，则测定结果( )。
A、无影响 B、偏低 C、偏高 D、不好确定 81.用0.1mol·L-1的HCl溶液滴定0.1mol/L Na3A溶液(H3A的Ka1=1.0?10?3、Ka2=1.0?10?8、Ka3=1.0?10?13)，下列说明中正确的是( )。 A、Na3A能被准确滴定至第二级
B、Na3A的第一级和第二级不能被准确分步滴定
C、Na3A的第三级也能被准确滴定，且不干扰前两级的滴定
D、Na3A的第一级能被准确滴定，但第二、第三级不能被准确滴定
82.下列0.1mol/L的酸能被NaOH准确滴定且产生两个突跃范围的是( )。 A、H2C2O4 B、H2S C、H2SO4 D、H3PO4
83.称取仅含NaOH和Na2CO3的混合物0.4120g，溶于适量水中，然后以甲基橙为指示剂，用0.2000mol/LHCl溶液滴定至终点时消耗HCl溶液45.00mL。如果改用酚酞为指示剂，用0.2000mol/L HCl溶液滴定至终点，则消耗HCl溶液( )mL。
A、25.00 B、12.50 C、35.00 D、20.00
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84.若下列物质的浓度均为0.1mol/L，其中不能够直接用0.1mol/LHCl滴定的是( )。 A、NaCN B、NaH2BO3 C、含0.1mol/LNH4Cl的氨水 D、NaAc 85.浓度为0.10mol·L-1的NH4Cl(NH3的pKb=4.74)溶液的pH是( )。
A、5.13 B、4.13 C、3.13 D、2.87
86.用同一NaOH滴定同浓度的一元弱酸HA和二元弱酸H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则下列说法正确的是( )。
A、突跃范围相同 B、滴定HA突跃范围大 C、滴定HA突跃范围小 D、突跃范围不能比较出大小
87.某弱酸型酸碱指示剂HIn的指示剂常数为K，当pH+1≤pK时，可以看到指示剂的( )。 A、颜色变化 B、酸色 C、碱色 D、混合色
三、计算题：
88.称取钢样2.000g，燃烧生成的SO2用50.00mL 0.01000mol·L?1NaOH吸收，过量的NaOH以酚酞为指示剂，用0.01000mol·L?1HCl回滴，用去30.00mL，求钢样中硫的质量分数。 解：∵2nS =2nSO2 = nNaOH - nHCl ∴wS?1(cNaOH?VNaOH?cHCl?VHCl)M ?2m样?10001(0.01000?50.00?0.01000?30.00)?32.06＝0.1603% ?22.000?1000=
89.已知一溶液含有H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4单独或按不同比例混合，取该试液25.00mL，以酚酞为指示剂，用1.000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点，耗NaOH溶液48.36mL，然后接着加入甲基橙，以1.000mol/L的HCl标准溶液回滴至终点，耗HCl溶液33.72mL。问：(1)该混合液组成如何？(2)求出各组分的含量(g/L)。
解：CNaOH=CHCl=1.000mol/L，VNaOH=48.36mL，VHCl=33.72mL (1) ∵CNaOH=CHCl，VNaOH＞VHCl ∴混合液为：H3PO4 +NaH2PO4。
(2) 滴定H3PO4至产物NaH2PO4时需要的NaOH溶液V=VNaOH－VHCl，
滴定原NaH2PO4至Na2HPO4时需要的NaOH溶液V?=VHCl－V=2VHCl－VNaOH ∴?H3PO4?=
CNaOH?(VNaOH-VHCl)?MH3PO4V样
1.000?(48.36?33.72)?98.00=57.39(g/L)
25.00?NaH2PO4?=
CNaOH?(2VHCl-VNaOH)?MNaH2PO4V样
1.000?(2?33.72?48.36)?120.0
25.00=91.58(g/L)
90.称取鱼粉0.6010克，在催化条件下使蛋白质分解为铵盐后，加过量碱蒸馏，蒸出的NH3用
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50.00mL0.2100mol/L HCl溶液吸收，待氨完全蒸出后，过量的酸以甲基红为指示剂，用0.1960mol/L NaOH溶液回滴，消耗NaOH溶液30.50mL，试计算鱼粉中氮的质量分数。 解：nN= nNH3 = nHCl ? nNaOH = CHClVHCl ? CNaOHVNaOH
wN?=
(cHClVHCl?cNaOHVNaOH)?MN
m样?1000（0.2100?50.00?0.1960?30.50)?14.01= 10.54%
0.6010?1000
91.某人测定某铵盐的含N量。称取0.1500克试样，用甲醛处理后，以NaOH标准溶液滴定，消耗NaOH溶液27.46mL。为了确定NaOH溶液的浓度，又分别称取邻苯二甲酸氢钾m1=0.4026克和m2=0.4658克，溶解后以NaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液分别为V1=25.10mL，V2=29.10mL。求 (1)计算NaOH的浓度(平均值)和标定的相对相差。(2)计算铵盐中N的质量分数。 解：(1) nNaOH=nKHC8H4O4 ，CNaOH=
mKHC8H4O4?1000MKHC8H4O4VNaOH
C1=
m1?10000.4026?1000=0.07855 (mol/L) ?MKHC8H4O4V1204.2?25.10m2?10000.4658?1000=0.07839 (mol/L) ?MKHC8H4O4V2204.2?29.10C1?C2=0.07847 (mol/L) 2C1?C20.07855?0.07839??100%=0.20% C0.07847C2=
C?相对相差=
(2) nN=nNaOH
wN?CNaOHVNaOHMN0.07847?27.46?14.01=20.13% ?m样?10000.1500?1000
92.取20.00mL某二元酸H2A，用浓度为0.2000mol/L NaOH溶液滴定至第一化学计量点时，用去30.00mL，测得溶液的pH1=4.50，若滴定至第二化学计量点，则溶液的pH2=9.70。求该二元酸的Ka1和Ka2。
解：滴定至第一化学计量点时(产物为NaHA)，消耗NaOH溶液V1=30.00mL，若滴定至第二化学计量点(产物为Na2A)，则应加入的NaOH为V2=2×30.00mL ∴C H2A=
CNaOHV10.2000?30.00=0.3000 (mol/L) ?VH2A20.00C Na2A=
0.3000?20.00=0.07500 (mol/L)
20.00?30.00?2－4.50
又[H+]1=Ka1?Ka2=10
（1）
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[OH]2=
－
KWKW ?CNa2A??Ka2[H]21.0?10?141.0?10?14即（2） ?0.07500??9.70Ka210联解(1)、(2)式，得 Ka1 =3.3×103，Ka2 =3.0×107
93.用浓度为0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L某二元酸H2A溶液(假设可分步滴定)，当滴
－－－
定至pH=1.92时，溶液中[H2A]=[HA]；滴定至pH=6.22时，[HA]=[A2]。(1)求第一化学计量点的pH值及所使用的指示剂。(2)求第二化学计量点的pH值及所使用的指示剂。
－
－
[H?][HA?]－
解：根据Ka1=，当[HA]=[H2A] 时，pKa1 = pH =1.92
[H2A][H?][A2-]－2－
同理Ka2=，当[HA]= [A] 时，pK a2 = pH = 6.22 -[HA](1)第一化学计量点时，滴定产物为HA，
∴pH1=
－
11( pK a1+ pK a2) =(1.92+ 6.22)=4.07 22应选用甲基橙指示剂；
－
(2)第二化学计量点时，滴定产物为A2，溶液的体积为原来的3倍。
KW10?14.000.1000－4.63
∴[OH]==10 ?CNa2A=??6.22Ka2103－
pH2 = pKW - pOH = 9.37，应选用酚酞指示剂。
94.某试样可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3及中性杂质，或是其中某二者的混合物及中性杂质组成。称取试样0.2000g，溶解后，用0.1000mol·L-1的HCl标准溶液22.00mL滴定至酚酞变色，然后加入甲基橙，滴定至终点时共用去该HCl溶液34.00mL。问：(1)试样的组成？(2)求出其各组份的质量分数。
解：酚酞终点V1=22.00mL，甲基橙终点共用去V2?=34.00mLHCl标液
(1) ∵V1> V2= (V2?－V1)>0，∴试样的组成为：NaOH+Na2CO3+中性杂质。 (2) wNa2CO3??-V1)MNa2CO3CHCl(V2m样?1000?0.1000?(34.00?22.00)?106.0=63.60%
0.2000?1000wNaOH?CHCl(V1?V2)MNaOH0.1000?(22.00?12.00)?40.00=20.00% ?m样?10000.2000?1000杂质=1－63.60%－20.00%=16.40%
95.称取某纯的一元酸(HA)0.3664g，加水20.00mL，溶解后用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定。滴加NaOH标准溶液15.00mL时，溶液的pH=4.21；滴定至终点时，消耗NaOH标准溶液30.00mL。求(1) HA的相对分子质量；(2)HA的Ka；(3)计算化学计点时溶液的pH值；(4)应选用何种指示剂？
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