第7题 (8分)
7-1 在如下反应中，反应前后钒的氧化数和配位数各是多少？N-N键长如何变化？ 7-1 7-2 单晶衍射实验证实，配合物[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]Cl·8H2O中，3个铬原子的化学环境完全相同，乙酸根为桥连配体，水分子为单齿配体。画出该配合物中阳离子的结构示意图。 第8题 (9分) 金属A常用于铁的防护。A与氯气反应，生成易挥发的液态物质B，B和过量A反应生成具有还原性的物质C，C可以还原Fe3+；B和格氏试剂（C6H5MgBr）反应生成D (只含元素A、碳和氢)。D和B反应得到E，E水解、聚合成链状的F并放出HCl。向B的盐酸溶液中通入H2S，得到金黄色沉淀G (俗名“金粉”)，G溶于硫化铵溶液得到H。向C的盐酸溶液中通入H2S，得到黑色沉淀I，I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。 写出A ~ I的化学式。 A D G B E H C F I 第9题 (7分) Coniine是一种有毒生物碱，可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于0.1 g。公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年确定Coniine分子式为C8H17N。将coniine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺。
9-1画出4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式；
9-2从Hofmann消除反应的结果可以确定Coniine具有哪些结构特征？并以此结果画出你所推断的coniine所有可能的结构简式。 9-1 4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的结构简式 4R-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的结构简式 9-2 coniine的结构特征： coniine可能的结构简式 第10题 (10分) 当溴与1,3-丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时，会得到两个产物A和B (不考虑立体化学)。在?15 oC时A和B的比例为62:38；而在25 oC时A和B的比例为12:88。 10-1画出化合物A和B的结构简式；并确定哪个为热力学稳定产物，哪个为动力学产物。 10-2在室温下，A可以缓慢地转化为B。画出此转换过程的反应势能示意图和中间体的结构简式。
10-3根据以上的研究结果，确定以下反应的产物： 10-1 A的结构简式 _ 产物 10-2 10-3 _ 产物 B的结构简式 10-3 所有产物的结构简式 第11题 (13分)
11-1 Tropinone是一个莨菪烷类生物碱，是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。它的合成在有机合成史上具有里程碑意义，开启了多组分反应的研究。Tropinone的许多衍生物具有很好的生理活性，从而可以进行各种衍生化反应。在研究tropinone和溴苄的反应中发现：
此反应的两个产物A和B可以在碱性条件下相互转换。因此，纯净的A或B在碱性条件下均会变成A和B的混合物。画出A、B以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构简式。 11-2高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标，用有机化合物替代金属氧化剂是重要的研究方向之一。硝基甲烷负离子是一种温和的有机氧化剂。画出硝基甲烷负离子的共振式（氮原子的形式电荷为正），并完成以下反应 (写出所有产物)： 11-1 A的结构简式 11-2 硝基甲烷负离子的共振式 中间体结构简式 所有产物的结构简式 B的结构简式 中间体的结构简式 答案与评分标准
第1题 (8分) 写出下列各化学反应的方程式。
1-2 将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。 1-1 2Pb2+ + H2O + 3CrO42– → Pb2(OH)2CrO4↓+ Cr2O72– 2分? 1-2 向含氰化氢的废水中加入铁粉和K2CO3制备黄血盐 [K4Fe(CN)6 ? 3H2O]。 1-2 6HCN + Fe + 2K2CO3 → K4Fe(CN)6 + H2↑+ 2CO2↑+ 2H2O 2分 1-3 酸性溶液中，黄血盐用KMnO4处理，被彻底氧化，产生NO3?和CO2。 1-3 5 Fe(CN)64– + 61 MnO4– + 188 H+ → 5Fe3+ + 30NO3– + 30CO2↑+ 61 Mn2+ + 94 H2O 2分 1-4在水中，Ag2SO4与单质S作用，沉淀变为Ag2S，分离，所得溶液中加碘水不褪色。 1-4 3Ag2SO4 + 4S + 4H2O → 3Ag2S + 4H2SO4 2分 反应物或产物之一写错不得分；不配平（包括电荷平衡）不得分；用\＝\或 \→\皆可；不标注“↑”（气体）和“↓”（沉淀）不 扣分。下同。 第2题 (12分)
2-1 实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂, 分别分离以下各组固体混合物 (不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。 (1) CaCO3 ( 3.4 ? 10–9 ) 和CaC2O4 (2.3 ? 10–9 ) (2) BaSO4 (1.1 ? 10–10) 和 BaCrO4 (1.1 ? 10–10 ) (3) Zn(OH)2 ( 3.0 ? 10–17 ) 和Ni(OH)2 (5.5 ? 10–16) (4) AgCl ( 1.8 ? 10–10 ) 和AgI (8.5 ? 10–17) (5) ZnS (2.5? 10–22) 和HgS (1.6? 10–52 ) 2-1 (1) 选用 乙酸，CaCO3溶解。 (2) 选用 硝酸或盐酸，BaCrO4溶解。 (3) 选用 NaOH，Zn(OH)2显两性，可溶。 (4) 选用 氨水，AgCl与NH3作用形成Ag(NH3)2+ 络离子而溶解。 (5) 选用 盐酸或硝酸，ZnS溶解。 共5分：每组混合物1分，其中试剂和溶解的固体各占0.5分。 2-2 在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，继续通SO2，溶液变为无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI在反应中的作用。 2-2a H2O + SO2 + 6 I??+ 4H+ → 2I3??+ S + 3H2O 或 H2O + SO2 + 4 I?? + 4H+ → 2I2 + S + 3H2O 1分 2-2b H2O + SO2 + I3???? H2O → SO42??+ 3I???? 4H+ 或 H2O + SO2 + I2 + H2O → SO42??+ 2I??+ 4H+ 1分 2-2c 3H2O + 3SO2 → 2SO42??+ S + 4H+ + H2O 1分 该反应本质为SO2在水中歧化（通常条件下反应速率很慢）， KI起催化作用。 1分 答“促进作用”也得分。
相关推荐：
loading