有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第九章 - 醇和酚

第九章 醇和酚习题

(一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：

(1) H2SO4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加热 (5)

K2Cr2O7+H2SO4 解：(1) CH3CH=CHCH3 (2)

OBrCH3CH2CHCH3OONa (3)

CH3CH2CHCH3

(4)

CH3CH2CCH3 (5)

CH3CH2CCH3

(二) 完成下列反应式：

ONa+ClCH2CHCH2OHOHOCH2CHCH2OHOH(1)

OHOClK2Cr2O7H2SO4(2)

OHCl

OOHOOH吡啶COCH2ClOHAlCl3CS2OHOH(3)

+ ClCH2COCl

COCH2ClClClOH乙酸(4)

Cl+ 2 Cl2ClClOHCl

(三) 区别下列化合物：

(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇 (3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇

乙醇解：(1)

H2O溶解正丁醇 HCl/ZnCl2

分层放置片刻出现混浊仲丁醇(2)

异丁醇

室温下无变化，加热后出现混浊(3)

1,4-丁二醇2,3-丁二醇(1) HIO4(2) AgNO3xAgIO3(白色沉淀)显色

CH3OHCH2OH(4)

FeCl3x

(四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。

2,4,6-三甲基苯酚解：

(1) 5%NaHCO3(2) 分液有机层水层H+2,4,6-三甲基苯酚2,4,6-三硝基苯酚

2,4,6-三硝基苯酚(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？

OHOHOHOHOHOH(1) (2)

CH3 (3)

Cl (4)

OCH3 (5)

NO2 (6)

C2H5

解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ； 所以，对硝基苯酚( HONO2 )具有最小的pKa值。

(六) 完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。

浓HX(1) (R)-2-己醇SN2

CH3浓HXSN2CH3CXH(CH2)3CH3解：

HCH3(CH2)3COH

(R)-2-己醇(S)-2-卤己烷(2) (R)-3-甲基-3-己醇C2H5H3C解：CH3(CH2)2C浓HX

C2H5C2H5+XXCCH3(CH2)2CH3

浓HXOHH3CCH3(CH2)2C(R)-3-甲基-3-己醇(R)-3-甲基-3-卤代己烷(S)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体(七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。

CH3CH2CHCH2CH3OHPBr3解：方法一：

方法二：

CH3CH2CHCH2CH3Br

CH3CH2CHCH2CH3OHTsCl吡啶CH3CH2CHCH2CH3OTsKBrCH3CH2CHCH2CH3Br

(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。

OHOHCCH2CH3

(1) 只得一个化合物CH3COCH2CH3； CH3CH2COHOHCH3CH3(2) 得两个醛CH3CHO和CH3CH2CHO；

CH3CHCHCH2CH3

OH(3) 得一个醛HCHO和一个酮CH3COCH3； HOCH2CCH3

CH3CH3OH(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)

OH or

OHOH CH3(九) 用反应机理解释以下反应

ClHClZnCl2(1)

CH3CH2CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CCH2CH3+CH3CH2C=CHCH3 CH3HCH3-H2O解：CH3CH2CHCH2CH2OHCH3H+CH3CH2CHCH2CH2OH2CH3CH3CH2CCH2CH2

CH3ClCl-氢迁移CH3CH2CCH2CH3CH3CH2CCH2CH3CH3-H+CH3CH3CH2C=CHCH3CH3

(2)

(CH3)2CIC(CH3)2OHAg+CH3CH3CCCH3

CH3OAg+CH3(CH3)2CCOHCH3解：(CH3)2CICH3C(CH3)2OH甲基迁移CH3 (CH3)2CCOHCH3-H+CH3CCCH3

CH3O溶解在(3)

CH2=CHCHCH=CHCH3OHH2SO4中

CH2CH=CHCH=CHCH3+CH2=CHCH=CHCHCH3OHCH2=CHCHCH=CHCH3OHH+OHCH2=CHCHCH=CHCH3OH2- H2O

解：

CH2=CHCHCH=CHCH3