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2015年高考化学真题分类汇编:专题04 氧化还原反应

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烧碱和氯的含氧酸盐等系列化工产品。下图是离子交换膜法电解食盐水的示意图,图中的离子交换膜只允许阳离子通过。

完成下列填空:

(1)写出电解饱和食盐水的离子方程式。 (2)离子交换膜的作用为: (3)精制饱和食盐水从图中

。 位置流

位置补充,氢氧化钠溶液从图中

出。(选填―a‖、―b‖、―c‖或―d‖)

(4)KClO3可以和草酸(H2C2O4)、硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂ClO2,还生成CO2

和KHSO4等物质。 写出该反应的化学方程式

(5)室温下,0.1 mol/L NaClO溶液的pH

0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。(选

填―大于‖、―小于‖或―等于‖)。浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为

Ki1=1.54×10-2 Ki1=2.95×10-8 Ki1=4.3×10-7

Ki2=5.6×10-11

已知: H2SO3

HClO

Ki2=1.02×10-7

H2CO3

【答案】(1) 2Cl+2H2O

Cl2↑+H2↑+2OH。

(2)阻止OH-进入阳极室,与Cl2发生副反应:2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O;阻止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸。(3)a;d;

(4)2KClO3+ H2C2O4+ 2H2SO4= 2ClO2+2CO2+2KHSO4+2H2O. (5)大于;SO32–>CO32–>HCO3–>HSO3–。 【解析】

(1)电解饱和食盐水时,溶液中的阳离子H+在阴极得到电子变为H2逸出,使附近的水

溶液显碱性,溶液中的阴离子Cl-在阳极失去电子,发生氧化反应。产生Cl2。反应的离子方程式是2Cl+2H2O

Cl2↑+H2↑+2OH。

【考点定位】考查电解原理的应用、氧化还原反应方程式的书写、电离平衡常数在比较离子浓度大小的应用的知识。

【名师点睛】氧化还原反应、电解原理、弱电解质的电离平衡理论、盐的水解、离子浓度大

小比较是中学化学中的重要知识和理论,要掌握其反应原理、规律、方法、比较依据,再结合实际情况,进行正确的判断,得到相应的答案。 【注】本题分类于专题4、10

8.【2015江苏化学】(14分)烟气(主要污染物SO2、NOx)经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收,

可减少烟气中SO2、NOx的含量。O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为: NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) △H=-200.9kJ·mol1

NO(g)+1/2O2(g)=NO2(g) △H=-58.2kJ·mol1

SO2(g)+O3(g)=SO3(g)+O2(g) △H=-241.6kJ·mol1

(1)反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的△H=_______mol·L1。

(2)室温下,固定进入反应器的NO、SO2的物质的量,改变加入O3的物质的量,反应

一段时间后体系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)随反应前n(O3):n(NO)的变化见右图。 ①当n(O3):n(NO)>1时,反应后NO2的物质的量减少,其原因是__________。 ②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是 _________。

(3)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时,清液(pH

约为 8)中SO32将NO2转化为NO2,其离子方程式为:

___________。

(4)CaSO3水悬浮液中加入Na2SO4溶液,达到平衡后溶液中

c(SO32)=________[用c(SO42)、Ksp(CaSO3)和Ksp(CaSO4)表示];CaSO3水悬浮液中加入

Na2SO4溶液能提高NO2的吸收速率,其主要原因是_________。

【答案】(1)-317.3;(2)①O3将NO2氧化成更高价氮氧化物;②SO2与O3的反应速率慢;

(3)SO32+2NO2+2OH=SO42+2NO2+H2O;(4)Ksp(CaSO3)×c(SO42)/Ksp(CaSO4),CaSO3

转化为CaSO4使溶液中SO32的浓度增大,加快SO32与NO2的反应速率。

【解析】(1) 前两式变形①+②×2得出:3NO(g)+O3(g)=3NO2(g) △H=-200.9-58.2×2kJ·mol

-1

=-317.3kJ·mol1;(2)①n(O3):n(NO)>1,臭氧过量,NO2减少,可能利用O3的强氧

化性,把NO2转化成更高价态;②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,可能是此反应速率较慢;(3)pH约为8,说明溶液显碱性,配平氧化剂(产物)、还原剂(产物),根据原子个数守恒和所带电荷数守恒,配平其他,SO32+2NO2+2OH=SO42+2NO2+

H2O;(4)溶液中Ca2、SO42、SO32,Ksp(CaSO4)=c(Ca2)×c(SO42),c(Ca2)=Ksp(CaSO4)/c(SO42

),同理,c(SO32)=Ksp(CaSO3)/c(Ca2),推出c(SO32)=Ksp(CaSO3)×c(SO42)/Ksp(CaSO4),利

用反应向着更难溶方向进行,溶液中c(SO32)的增加,加快反应速率,故提高NO2的吸收速率。

【考点定位】考查反应热的计算、氧化还原反应方程式的书写、溶度积的计算等知识

【名师点睛】本试题涉及了热化学反应方程式的计算、根据图像推断可能出现的原因、氧化还原反应方程式的书写、溶度积的计算等知识,也就是主要体现化学反应原理考查,让元素及其化合物的性质做铺垫,完成化学反应原理的考查,让学生用基础知识解决实际问题,知

识灵活运用。

【注】本题分类于专题4、9、12

9.【2015天津理综化学】(14分)FeCl3 具有净水作用,但腐蚀设备,而聚合氯化铁是一种新

型的絮凝剂,处理污水比FeCl3 高效,且腐蚀性小。请回答下列问题:

(1)FeCl3 净水的原理是 。FeCl3 溶液腐蚀钢铁设备,除H作用外,另一主要原因是

(用离子方程式表示) 。

(2)为节约成本,工业上用NaClO3 氧化酸性FeCl2 废液得到FeCl3 。

①若酸性FeCl2 废液中c(Fe2

)=2.0×10-2mol·L-1, c(Fe3

)=1.0×10-3mol·L-1, c(Cl

)=5.3×10-2mol·L-1,则该溶液的PH约为 。

②完成NaClO3 氧化FeCl2 的离子方程式:

ClO3-+ Fe2+ = Cl+ Fe3+ . +

(3)FeCl3 在溶液中分三步水解:

Fe3+H2O

Fe(OH)2++H

K1

Fe(OH)2++H2OFe(OH)++H2O

Fe(OH)2++HFe(OH)3+H

K2 K3

以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是 。

通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氧化铁,离子方程式为: xFe3++yH2O

Fex(OH)y(3x-y)++yH+

欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号) 。 a.降温 b.加水稀释 c.加入NH4Cl d.加入NaHCO3 室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是 。 (4)天津某污水处理厂用氯化铁净化污水

的结果如下图所示。由图中数据得出每升污水中投放聚合氯化铁[以Fe(mg·L-1)表示]的最佳范围约为 mg·L-1。

【答案】(1)Fe3+水解生成的Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质 2 Fe3++Fe=3 Fe2+

(2)①2 ②1 6 6H+ 1 6 3H2O

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