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盐类的水解
一、选择题
1．下列说法不正确的是( )
A．明矾水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂 B．水解反应NH4＋H2O
＋
NH3·H2O＋H达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
＋
C．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法 D．盐类水解反应的逆反应是中和反应
解析：选B。水解吸热，升高温度促进水解，平衡正向移动，B错误。 2．下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．将Ca(ClO)2、Na2SO3溶液蒸干均得不到原溶质
B．保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，以防止Fe水解 C．室温下，向0.1 mol·L的电离程度一定增大
D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 解析：选A。Ca(ClO)2在水中发生水解：Ca(ClO)2＋2H2O
Ca(OH)2＋2HClO，HClO不稳
－1
2＋
的CH3COOH溶液中加入少量水溶液显碱性的物质，CH3COOH
△
定，受热会分解：2HClO=====2HCl＋O2↑，生成的HCl会和Ca(OH)2反应生成CaCl2和H2O，故加热蒸干Ca(ClO)2溶液得到的固体是CaCl2；加热Na2SO3溶液的过程中，发生反应：2Na2SO3＋O2===2Na2SO4，蒸干会得到Na2SO4固体，A项正确。保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，可防止Fe被氧化为Fe，B项错误。水溶液显碱性的物质不一定是碱，如强碱弱酸盐CH3COONa，其水溶液显碱性，向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa，CH3COO浓度增大，会抑制CH3COOH的电离，CH3COOH的电离程度减小，C项错误。CH3COONH4是能发生水解相互促进反应的盐，CH3COO
－
－
2＋
3＋
、NH4的水解均会促进水的电离，溶液中水的电离程度较大，但溶液中的H浓度与OH浓度
＋＋－
相等，故溶液呈中性，D项错误。
3．(2019·抚顺六校联考)常温下，一定量的醋酸与氢氧化钠溶液发生中和反应。下列说法正确的是( )
A．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应 B．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，一定是氢氧化钠过量
C．当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)时，一定是醋酸过量 D．当溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)时，一定是氢氧化钠过量
解析：选C。当溶液中c(CH3COO)＝c(Na)时，根据电荷守恒c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO
－
＋
＋
＋
＋
－
－
＋
－
＋
＋
－
－
＋
－
＋
- 1 -
－
)＋c(OH)可得，c(H)＝c(OH)，即醋酸稍过量，A、B项错误，C项正确；当氢氧化钠与醋
－＋－
酸恰好完全反应时，D项中关系式也符合，D项错误。
4．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S＋H2O是( )
A．稀释溶液，水解常数增大 B．通入H2S，HS浓度减小
－
2－
HS＋OH。下列说法正确的
－－
c（HS－）
C．升高温度，增大
c（S2－）
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：选C。水解常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解常数不变，A项错误；通入H2S，HS浓度增大，B项错误；升高温度，水解平衡向右移动，溶液中c(HS)增大、c(S)减小，
－
－
2－
c（HS－）故增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D项错误。 c（S2－）
5．(2019·江南十校检测)常温下，下列有关叙述不正确的是( ) A．若NH4Cl溶液的pH＝6，则c(Cl)－c(NH4)＝9.9×10 mol/L
B．CH3COONa和CaCl2混合溶液中：c(Na)＋c(Ca)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl) C．等物质的量浓度的Na2CO3与NaHCO3混合溶液中： 2c(Na)＝3c(CO3)＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3) D．已知H2A的Ka1＝4.17×10，Ka2＝4.9×10
＋
＋
－7
－11
＋
2－
－
＋
2＋
－
－
－
＋
－7
，则NaHA溶液呈碱性
－
－
解析：选B。A.根据电荷守恒，c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，溶液的pH＝6，即c(H
＋
)＝10 mol/L，c(OH)＝10 mol/L，因此有c(Cl)－c(NH4)＝c(H)－c(OH)＝(10－10) mol/L＝9.9×10 mol/L，故A说法正确；B.根据物料守恒，c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＝
－7
－
－6－－8－＋＋－－6
－8
c(Na＋)，c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，因此有c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，
故B说法错误；C.根据物料守恒，2c(Na)＝3c(CO3)＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，故C说法正确；D.根据Kw、Kh、Ka关系，Kh＝Kw/Ka1＝10溶液显碱性，故D说法正确。
6．有关①100 mL 0.1 mol·LNaHCO3、②100 mL 0.1 mol·LNa2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )
A．溶液中水电离出的H个数：②＞① B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞① C．①溶液中：c(CO3)＞c(H2CO3) D．②溶液中：c(HCO3)＞c(H2CO3)
解析：选C。CO3的水解能力比HCO3的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H总数与OH总数相同，A项正确；Na2CO3溶液中Na的浓度是NaHCO3溶液中的两倍，根据电荷守恒可知B项正确；①溶液中HCO3的水解能力大于其电离能力，C项不正确；②溶液中HCO3、H2CO3
- 2 -
－
－
－
＋
2－
－
＋
－2－
＋
－1
－1
－14＋
2－
－
/(4.17×10)＝2.4×10>4.9×10
－7－8－11
，推出NaHA
分别是CO3的第一步水解产物和第二步水解产物，D项正确。
7．(2019·昆明质检)有机酸种类繁多，甲酸(HCOOH)是常见的一元酸，常温下其Ka＝1.8×10，草酸(H2C2O4)是常见的二元酸，常温下，Ka1＝5.4×10，Ka2＝5.4×10。下列说法正确的是( )
A．甲酸钠溶液中：c(Na)>c(HCOO)>c(H)>c(OH)
B．草酸氢钠溶液中加入甲酸钠溶液至中性：c(Na)＝c(HC2O4)＋2c(C2O4)＋c(HCOO) C．Na2C2O4溶液中：c(HC2O4)＋c(H2C2O4)＋c(H)＝c(OH)
D．足量甲酸与草酸钠溶液反应：2HCOOH＋Na2C2O4===H2C2O4＋2HCOONa
解析：选B。A.甲酸为弱酸，甲酸钠为强碱弱酸盐，离子浓度大小顺序是c(Na)＞
＋
－
＋
－
＋
－
2－
－
＋
－
＋
－
－4
－2
－5
2－
c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A错误；B.根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4)
＋2c(C2O4)＋c(HCOO)，溶液显中性，即c(Na)＝c(HC2O4)＋2c(C2O4)＋c(HCOO)，故B正确；C.根据质子守恒，有c(OH)＝c(H)＋c(HC2O4)＋2c(H2C2O4)，故C错误；D.根据电离平衡常数Ka1＞Ka＞Ka2，因此足量甲酸与草酸钠反应：HCOOH＋Na2C2O4===HCOONa＋NaHC2O4，故D错误。
8．(2019·潍坊一模)在NaCN溶液中存在水解平衡：CN＋H2O
－
－
＋
－
2－
－
＋
－
2－
－
HCN＋OH，水解常数
－
c（HCN）·c（OH－）c2（OH－）Kh(NaCN)＝≈[c0(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时，
c（CN－）c0（NaCN）
向1 mol·L的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lg c0与2pOH[pOH＝－lg
－1
c0(OH－)]的关系如图所示，下列说法中错误的是( )
A．25 ℃时，Kh(NaCN)的值为10
－4.7
B．升高温度，可使曲线上a点变到b点
C．25 ℃，向a点对应溶液中加入固体NaCN，CN的水解程度减小 D．c点对应溶液中的c(OH)大于a点
解析：选B。2pOH＝－2lg c(OH)，则c(OH)＝10坐标可知，c0(NaCN)＝0.1 mol·L，c(OH)＝1010
－4.7
－－1
2
－
－5.7
－
2
－
－2pOH
－
－
c2（OH－）
。Kh(NaCN)＝，由a点
c0（NaCN）
，代入表达式可得Kh(NaCN)＝
，A项正确；升高温度，促进CN的水解，OH浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；
－
－
－
加入NaCN固体，CN浓度增大，水解平衡正向移动，但CN的水解程度减小，C项正确；pOH
- 3 -
是OH浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点对应溶液中的OH的浓度大于a点，D项正确。
9．(2019·南通调研)25 ℃时，用0.050 0 mol·L H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L NaOH溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
－1
－1
－－
A．点①所示溶液中：c(H)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O4)＝c(OH) B．点②所示溶液中：c(HC2O4)＋2c(C2O4)＝c(Na) C．点③所示溶液中：c(Na)>c(HC2O4)>c(H2C2O4)>c(C2O4)
D．滴定过程中不可能出现：c(Na)>c(C2O4)＝c(HC2O4)>c(H)>c(OH)
解析：选B。A项，点①为草酸钠溶液，溶液显碱性，根据质子守恒分析，有c(H)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O4)＝c(OH)，故A错误；B项，点②溶液呈中性，根据电荷守恒分析，有c(OH)＋c(HC2O4)＋2c(C2O4)＝c(H)＋c(Na)，因为c(H)＝c(OH)，所以c(HC2O4)＋2c(C2O4)＝c(Na)，故B正确；C项，点③为NaHC2O4溶液，溶液呈酸性，说明HC2O4的电离大于水解，则电离出的C2O4
－
2－
2－
＋
＋
＋
－
－
2－
＋
－
－
－
－
＋
＋
2－
－
＋
－
＋
－
2－
－
2－
＋
＋
－
－
浓度大于水解出的H2C2O4浓度，故C错误；D项，点①为Na2C2O4溶液呈碱性，点②为Na2C2O4和NaHC2O4的混合溶液，呈中性，点③为NaHC2O4溶液呈酸性，所以介于②和③之间，随着H2C2O4的滴入，NaHC2O4逐渐增多，所以可能出现c(Na)>c(C2O4)＝c(HC2O4)>c(H)>c(OH)，故D错误。
10．(2019·济南调研)25 ℃时，0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液，溶液中部分微粒与pH 的关系如图所示。下列有关叙述正确的是( )
＋
2－
－
＋
－
2－
c（CO3）
A．随pH增大，数值先减小后增大 －
c（HCO3）
B．b点所示溶液中：c(Na)＋c(H)＝2c(CO3)＋c(OH)＋c(Cl)＋c(HCO3) C．25 ℃时，碳酸的第一步电离常数Ka1＝10 D．溶液呈中性时：c(HCO3)＞c(CO3)＞c(H2CO3)
－
2－
－7
＋＋2－－－－
- 4 -
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