第七章 重量分析法及沉淀滴定法
（4 学时）
【本章重点】：
1银量法的基本原理
2.指示剂的使用条件与指示终点的方法
3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定
4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题
1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）
A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）
A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）
A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）
A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化
5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D）
A. H B. K
+
+
2+
C. Na
+
D. Ca
2+
6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 （D）
A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净
C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba含量，若结果偏低，可能原因是 ( B )
A. 沉淀中含有Fe等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题
3+
2+
1 重量分析法对称量形式的要求是 ① 组成必须固定，且与化学式完全符合；② 称量形式的性质要稳定 ；③ 称量形式的摩尔质量要大 。
2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于 吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面 。
3 陈化过程是 沉淀与母液一起放置一段时间的过程 ，它的作用是① 晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净 ② 将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高 。
4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用 致密(慢速) 滤纸 。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是 稀溶液 、 热,沉淀剂缓慢加入 、 不断搅拌 、 陈化 。
6 均匀沉淀法是指 利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成 。其优点是 能获得紧密的大颗粒沉淀 。
7 在含有Ca和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是 随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O4]随之增大，过饱和度小，故颗粒大 。尿素发生的反应三、问答题
1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么
答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液
答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。 3简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。
（1）Ag2CrO4在 mol ? L AgNO3溶液中； （2）AgBr在 mol ? L NH3溶液中； （3）PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。
答：(1) 同离子效应使Ag2CrO4得溶解度小于在纯水中的溶解度。
(2) 配位效应使AgBr溶解。
(3) PbSO4在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。
-1
-1
2-2+
。
四、计算题
1 称取含NaCl和NaBr的试样(其中还有不与Ag发生反应的其它组分)0.4000g，溶解后，用?L AgNO3标准溶液滴定，用去。另取同样质量的试样溶解后加过量的AgNO3溶液，得到的
-1
+
沉淀经过滤洗涤烘干后，得沉淀重0.4020g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。 已知：
Mr(NaCl)=，Mr(NaBr) =， Mr(AgCl) =， Mr(AgBr) =
解：设试样中NaCl的质量为x g，NaBr的质量为y g
①
②
将①和②联立求解，得 x = 0.0147g，y = 0.2005g
∴
沉淀滴定法 一、选择题
1 用莫尔法中测定水样中Cl离子的含量，如果水样中有NH3?H2O存在，则需控制～，这是为了（C）
A. 增加AgCl的溶解度 B. 防止Ag2O沉淀发生 C. 抑制配位反应发生 D. 增强配合物的稳定性
2 莫尔法测定Cl含量时，要求介质的pH在～10范围内，若酸度过高，则（B）
A. AgCl沉淀不完全 B. Ag2CrO4沉淀不易形成 C. AgCl沉淀易胶溶 D. AgCl吸附Cl增强 3 莫尔法测定Cl含量时，要求介质的～范围内，若pH过高，则（D）
A. AgCl沉淀溶解 B. Ag2CrO4沉淀减少 C. AgCl沉淀完全 D. 形成Ag2O沉淀 4 用佛尔哈德法测定Cl离子时，采用的指示剂是（A）
A. 铁铵矾 B. 铬酸钾 C. 甲基橙 D. 荧光黄
－
----
5 以下银量法测定需采用返滴定方式的是（B）
A. 莫尔法测Cl B. 佛尔哈德法测Cl
－
+
－
－
C. 吸附指示剂法测Cl D. 佛尔哈德法测Ag 6 AgNO3滴定NaCl时，若浓度均增加10倍，则突跃pAg增加（B）
A. 1个单位 B. 2个单位 C. 10个单位 D. 不变化 7下列各沉淀反应，不属于银量法的是（ D ）
A. Ag + Cl ＝ AgCl↓ B. Ag + I ＝ AgI↓ C. Ag + SCN ＝ AgSCN↓ D. 2Ag + S ＝ AgS↓ 二、填空题
1 莫尔法测定Cl的含量时，滴定剂是 AgNO3 ，指示剂是 K2CrO4 ，应控制的pH 范围是 ～ ，若有NH4存在，应控制的pH范围是 ～ _ 。若控制pH = ， 其滴定终点将 推迟到达 。
2 用摩尔法测定Cl浓度时，体系中不能含有Pb
2+
－+－
+
－
+
2-+
－
+
－
、、 S 等阴离子，以及
2-
、 Ba 、 Cu
2+ 2+
等阳离子，这是由于 阴离子与银离子生成沉淀，阳离子与铬酸
根生成沉淀 。
3 佛尔哈德法测定Ag时，滴定剂是 NH4SCN或KSCN ，指示剂是 铁铵矾 ，应在 酸性 (酸性，中性，碱性)介质中，终点颜色改变是 由无色变为红色 。
4 佛尔哈德法测定Cl时，应采用 返滴定 (指滴定方式)；应在 酸性 (酸性，中性)，这是因为 若在中性介质中则指示剂Fe水解生成Fe(OH)3 ，影响终点观察 。
5 用佛尔哈德法测定Cl时，滴定之前需加入 硝基苯或四氯化碳 保护AgCl沉淀，否则，将发生的反应是 AgCl + SCN= AgSCN ↓+ Cl，会使测定结果偏 低 。若测定Br，不加入硝基苯，对结果 无影响 。
6 以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于 吸附指示剂 。
7 某试液中含有Cl、CO3、PO4、SO4等杂质，应采用 佛尔哈德法 方法测定Cl的含量，这是因为 在酸性条件下可消除上述离子的干扰 。 三、问答题
1 欲用莫尔法测定Ag，其滴定方式与测定Cl有何不同为什么
+
－
－
2-3-2-－
-
－
－
－
3+
－ +
答: 用莫尔法测定Cl是采用直接法测定，终点是砖红色Ag2CrO4沉淀出现，很明显。若用此法直接测定Ag，由于加入指示剂后立即有Ag2CrO4生成，终点附近时Ag2CrO4转化为AgCl很慢，颜色的变化缓慢，难以准确测定，因此要用莫尔法测Ag，应采用返滴定法，既先加入过量NaCl标准溶液，再用AgNO3标准溶液返滴溶液中过量的Cl。 2 用佛尔哈德法测定Cl、Br、I时的条件是否一致，为什么
答: 不一致。因AgCl的溶解度比AgSCN大，在测Cl时，加入过量AgNO3生成AgCl沉淀后应把AgCl过滤或加入硝基苯保护AgCl，使终点时AgCl不转化为AgSCN。而AgBr、AgI的溶解度比AgSCN更小，故不必过滤或保护。
3 在下列情况下，分析结果是偏高、偏低、还是无影响说明原因。
(1) 在pH = 3的条件下，用莫尔法测定试样中Cl；
(2) 用佛尔哈德法测定试样中Cl，没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂； (3) 如果试样中含铵盐，在pH ≈ 10时，用莫尔法测定Cl 。
答：(1) 偏高。2CrO4 + 2H ＝ Cr2O7 + H2O ，pH = 3时，呈酸性，平衡向右移动，[CrO4]减少，为了达到结果偏高。
(2) 偏低。该法是返滴定Cl，如果没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于
－
2-+
2-2-－
－
－－
－
－
－
－+
+
－
，就必须加入过量的Ag 离子，才会有Ag2CrO4沉淀，因此分析
+
KSP,AgSCN＜KSP,AgCl会使沉淀转化，即AgCl↓ + SCN－→ AgSCN↓+Cl－ 。要想得到持久的红色，
必须继续滴入SCN 标准溶液，直至SCN 与Cl 之间建立平衡关系为止，这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使测得的过量Ag 偏高，由于该法是返滴定Cl，从而使得与Cl 反应得Ag 的量偏低，即测定的Cl 偏低。
(4) 偏高。pH ≈ 10，NH4将有一部分被转化为NH3 ，而NH3 与Ag形成银氨配合物 （Ag (NH3)2），使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,，从而导致 AgNO3标准溶液用量增加，即Cl测定结果偏高. 四、计算题
1 将 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl，过量的银离子需用 mL NH4SCN溶液滴定至终点。预先知道滴定 mL AgNO3溶液需要 mL NH4SCN溶液。试计算
（1）AgNO3溶液的浓度；（2）NH4SCN溶液的浓度。已知：Mr(NaCl) = 解： 采用返滴定法，过量的AgNO3与NaCl反应：
AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3
－
+
+
+
－
+
－
+
－
－
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－
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