OClOCl(14)
ClOOCl
Mg解：(1)
Cl干醚MgClCH3CH2CHOH2OH+
OHSOCl2Mg
ClD2O干醚
D(2)
CrO3+吡啶ClMg干醚CH3(CH2)4MgCl稀OH-?CH2OH2OH+CH3(CH2)4CH2OH
CHO
CH3(CH2)4CHOCH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3
Tollen'sOCOOHCH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3HOCH2CH2OHH2/NiCOOHCH3(CH2)4CH2CH(CH2)3CH3
(3)
OOBrMg干醚OOMgBrBr干 HCl
O
CH3CHOH2OH+ OHOHOHOOCHOCrO3+吡啶(4)
HOCH2CH2OHCHO干 HCl
CHO(5) HOOCCH3CHCH2CH3OH(1) B2H6CH2KMnO4HOOCOZn-HgHClHOOC
K2Cr2O7H2SO4(6)
CH3CCH2CH3Ph3P=CH2OCH3CCH2CH3CH2
CH3CH2CHCH2OHCH3(2) H2O2/OH-
(7) CH3CH=CH2O3H2O/ZnCH3CHOH2/Nidil OH-CH3CH=CHCHOOHOCH2CH2OH干 HCl
O CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOMgH2OH+CH3CH2CH2CHO
或者：CH3CH=CH2
CH2OH2OH+HBr过氧化物CH3CH2CH2Br干醚CH3CH2CH2MgBr CH3CH2CH2CHO
Mg干醚CH3CH2CH2CH2OHHOCH2CH2OH干 HClCrO3+吡啶OClCH2CH2CHOOClMgCH2CH2CHO (8) ClCH2CH2CHOCH3CHOH2OH+
CH3CHCH2CH2CHOOHBrCH3O2
(9)
CH3Br2FeV2O5BrCHO
(弃去邻位异构体)
(CH3CO)2O无水CH3COOK , ?BrCH=CHCOOH
CH3O(10)
CHO+ H2NCH3CHONHClCH3CCH3+HClOOH-NCH3O
(11)
CH3CHOO3H2O/ZnOH-CCH3LiAlH4OCHCH3OH
OMg苯H2OH+OHH+?OZn-HgHCl(12) 2O
OHCH3HOOOAlCl3OH3C+OC浓H2SO4OH3C(13)
H?OO
O(1) HClO(1) HClOClClO(1) HCl(2) HNO3(1) HCl(2) HNO3OClClOCl(14)
O(2) HNO3ClO(2) HNO3
Cl(八) 试写出下列反应可能的机理：
CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOCH3CH3(1)
H+ , H2OOH OH(2)
CCHOOOH-CCOOOH-
解：(1)
CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOCH3CH3CHOH+CHOH
H2OOHOHOH2-H+OH OHHCCOHOH-HOH-COCOCO-COOH(2)
O
CHCOO-
OH
(九) 指出下列加成反应产物的构型式：
(1) 顺-3-己烯+(3) 反-3-己烯+CH2CH2 (2) 顺-3-己烯+HCH (4) 反-3-己烯+HCH 解：单线态Carbene与烯烃进行反应，是顺式加成，具有立体选择性，是一步完成的协同反应。所以，单线态carbene与顺-3-己烯反应时，其产物也是顺式的(内消旋体)；而与反3-己烯反应时，其产物也是反式的(外消旋体)。
由于三线态Carbene是一个双自由基，它与烯烃进行反应时，是按自由基加成分两步进行，所生成的中间体有足够的时间沿着碳碳单键放置。因此，三线态carbene与顺-3-己烯及反-3-己烯反应时，得到两种异构体的混合物。
C2H5(1) 顺-3-己烯+CH2CCH2CCH2CCH2CC2H5HHHC2H5
(2) 顺-3-己烯+HCHCC2H5HCC2H5HC2H5 +
CCH2CC2H5HH
H(3) 反-3-己烯+CH2HC2H5 +
CC2H5C2H5CCH2CCH2CC2H5H
C2H5C2H5HCCH2CC2H5(4) 反-3-己烯+HCHH +
HH
(十) 由甲苯及必要的原料合成
解：CH
CH3(CH2)2COCl3CH3CH2CH2CH2CH3。
OCH3CCH2CH2CH3
AlCl3Zn-HgHClCH3CH2CH2CH2CH3
(十一) 某化合物分子式为C6H12O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。
解：该化合物的构造式为：CH3CH2COCH(CH3)2
(十二) 有一个化合物(A)，分子式是C8H140，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)可能的构造式。
解：(A)
CH3OCH3C=CHCH2CH2CCH3O 或
CH3CH3CH3CCCH2CH2CHO
(B)
CH3CCH2CH2COOH
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