应先检验烯烃,再检验苯的同系物。因为烯烃可使溴水、酸性高锰酸钾溶液反应而褪色,而苯的同系物只能使酸性高锰酸钾溶液褪色,根据这一性质差异,则先用溴水检验烯烃的存在,再用酸性高锰酸钾溶液检验苯的同系物的存在。
18. 答案:(1)剧烈反应,液体沸腾,烧瓶上方及a中有棕红色气体 (2)导气,回流冷凝
(3)溶解HBr,防止HBr及产物逸出
(4)液体分层,下层为无色油状液体;分液漏斗 (5)不可;易发生副反应生成乙醚、乙烯等 (6)①苯;吸收挥发出的溴蒸气;水;吸收HBr气体
②AgNO3,生成淡黄色沉淀;检验Br-,证明发生取代反应生成HBr;防倒吸。 { 提示:紧紧抓住实验目的,实验原理,分析原理中产物和副产物,同时解决各步中细节问题。⑴苯与溴在常温下不反应,铁是此反应的催化剂,所以插入后随即反应,此反应是放热反应,反应时会看到大量红棕色的溴蒸气,生成的HBr与乙醇反应,生成物CH3CH2Br,由题给信息知,CH3CH2Br沸点低,小火加热形成蒸气,经冷却在U形管底层形成无色液体。上层水起的作用是除去产物中的HBr。
⑵如果要证明该反应是取代反应,必须将生成的Br2除去才行,因此小试管内的液体苯就是用于除去Br2。
四、(本题包括2小题,共12分)
19. 答案:⑴CH≡C—CH=CH2、⑵ 、、
提示:结构中的缺氢方式可以成C=C键、C≡C键或成环。分析题给信息可以作答。 20.答案 CnH3n-3
提示:由题给信息可推知,烃分子中每减少2个氢原子,其键数减少l。 五、(本题包括1小题,共14分) 催化剂21.答案:①CH≡CH+HCl————→CH2═CHCl
△催化剂
→ ②nCH2=CHCl————③CH≡CH+HCN→CH2=CHCN
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④ nCH2=CH—CN→
⑤2CH≡CH+HCN→CH2=CH—C≡CH ⑥CH2=CH—C≡CH+HCl→ ⑦ n
→
提示:由②的产物知,①的产物为CH2=CH-Cl;由④的产物知,③的产物为CH2=CH—CN;由⑦的产物推知⑥的产物为 ,进一步推知⑤的产物为:
CH2=CH—C≡CH 。于是各方程就可以写了。
六、(本题包括2小题,共12分) 22. 答案:
提示: 因1mol烃在催化剂作用下可吸收2molH2,表明该烃分子中含有2个碳碳双键或l个碳碳叁键(但由其被酸性KMn04溶液氧化的产物分析,应排除含1个碳碳叁键的可能性);再由该烃被酸性KMn04溶液氧化的产物可推知原烯烃分子中有如下结构:
、
、=CH—CH2—CH2—CH=。
最后将它们连接成二烯烃,即得烯烃的结构。 23. 答案 (1)C5H4 ;(2)
提示:(1)有机物X分子中碳、氢原子个数之比为:n(C)∶n(H)=
93.8%1?6.212∶%1=5∶4而有机物X的相对分子质量为64,则有机物X的分子式为C5H4 。
(2) C5H4 比相应的烷烃少8个氢原子,由于X分子中同时存在C—C、C=C、C≡C三种键。(可用不饱和度分析,一个C—C、一个C=C、一个C≡C其不饱和度为3,而X的不饱和度为4.表明还存在一个 C=C键或一个碳环),显然不可能有两个、C≡C键.若含有两个C=C键,其X的结构只可能是HC≡C—CH=C=CH2,这样分子中有5种化学环境不同的碳原子,不合题意;因此X分子中极有可能含有1个碳环,若如此,X的结构可能有两种:
,
而后者分子中含有5种不同环境的碳原子,不合题意,故X为前一种
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结构。
七.(本题包括2小题,共18分) 24. 答案:C6H12
提示:n(烃):n(C):n(H)=0.1:0.6:1.2=1:6:12 ,故烃的分子式为C6H12 ;6个碳原子共烯平面,即
。
25.答案: A:C2H2 乙炔; B:CH2=CH-CH=CH2 1,3丁二烯;C:C2H6 乙烷 D:
1,4-二甲基苯
提示:(1)A燃烧后的产物CO2和H20的体积比为2:1,可推知该烃分子中所含C和H原子C3H3或C4H4(不个数相等,已知A常温下为气体,则碳原于数≤4,烃的分子组成不可能是CH、常见),只能是C2H2。(2)根据题意,先求烃B和Br2反应时分子的物质的量之比:100mL:1.43g
22400mL=———:x,x=2,说明每个烃分子和4个溴原子加成,根据题意知,每个碳原子都
80g×2结合1个溴原子,故烃B应是含有两个双键和4个碳原子的物质:H2C=CH- CH=CH2。(3)烃C不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,可知是烷烃.据题意,它的分子中最多有6个氢原子可被取m0.782g
代,则烃C是C2H6。(4)根据气态方程求烃D的相对分子质最pV=——RT,l × 0.25=——
MM×0.082×413。所以M=106,由题意D不能使溴水褪色但能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明是苯的同系物,由M(CnH2n-6)=106,所以n=8,化学式为C8H10共有四种同分异构体,
、
、、 根据题意在铁作催化剂作用下的一溴代物只有一
种,故应为。
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