第五章 重排反应作业题

第五章 重排反应

1. 一般重排反应的推动力是什么？

2.碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。Wagner-Meerwein重排中，获得C的途径有那几种？ +

3.所学重排反应，那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自的反应机理。 4. 在Backmann重排中常用的催化剂有那几种？ 5.完成下列反应，并注明反应名称

(1)

OHOHH+

(2)

Ag+ (CH3)3CCH2Cl (3)

SCH2ClAg+

(4)

EtONa BrCH2COCBr(CH3)2

(5)

CHO-CHOOH-

(6)

PhH3C4冷HSO2PhCCCH3AOHOHc2O/Zn Cl2 (7)

OCH3H2NOHH+

(8)

ClPhH2COCNCHOH-3

(9)

第 1 页 共 8 页

OOH-O

(10)

OH2CCNH2Br25H2OH2CC O

(11)

PhCNOHNaOCl/CH3OHPhCCH3 CH3

(12)

CH3NNaNH2/C6H6 Ph

(13)

CONO2CF3CO3H (14)

OCH2CH=CHCH3KOHH2O

(15)

(16)

第 2 页 共 8 页

COClCH2N2PhCO2Ag/EtOH

(17)

HOCH2NH2H+ CH3

(18)

NOHCH+

NH2

OHOH(19)CCH+CH3CH3

6、以所给原料为主，合成下列产物。

（1）OCO2HOCOCHOOHO2）O胍乙啶中间体庚内酰胺

7、完成下列反应，并写出反应的历程 （1）

CHH33CO△HCO2CH3

第 3 页 共 8 页（

（2）

CH=CH2H3COCH3140～200℃

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答案：

1、 一般重排反应的推动力是什么？

答：基于基团的迁移可以形成更加稳定的中间体，降低反应中中间体的化学能。

2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。Wagner-Meerwein重排中，获得C的途径有那几种？ 答：1、烯烃炔烃与HX\\H2O\\H2SO4\\HXO的加成 2、卤代烃的亲核取代反应：单分子和双分子 3、卤代烃的消除反应 4、醇-OH的取代和消除 5、醚键的断裂反应

6、芳香烃的傅克反应，进攻试剂为C+

7、醛酮的亲核加成，羰基C的正电性越大，反应活性越大 8、羧酸衍生物的水解等反应，亲电试剂主要进攻显正电的酰基C

途径有：1、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。2、三取代邻二叔醇在酸性条件下。3、羟基位于环酯上的邻二叔醇在酸性条件。

3、所学重排反应，那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自的反应机理。 答：略。

4、在Backmann重排中常用的催化剂有那几种？ 答：矿物酸，有机酸，Lewis酸，氯化剂或酰氯。 5、

+

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