总复习提纲

高分子化学复习提纲

高分子化学复习提纲一、基本概念1. 单体、结构单元、重复单元、单体单元、链节、聚合度、分子量、分布指数 单体、结构单元、重复单元、单体单元、链节、聚合度、分子量、 2. 引发剂、阻聚剂、链转移剂、乳化剂、分散剂 引发剂、阻聚剂、链转移剂、乳化剂、 3. 引发作用、半衰期、诱导期、引发效率(f)、诱导分解、笼蔽效应、 引发作用、半衰期、诱导期、引发效率( ) 诱导分解、笼蔽效应、 4. 链转移常数(C)、竞聚率(r)、基团数比(r)、过量分率(q) 链转移常数( )、竞聚率( )、基团数比( )、过量分率( ) )、竞聚率 )、基团数比 )、过量分率 5. 转化率(C)、反应程度(p)、凝胶点(pc)、官能度(f)、平均官能度 转化率( )、反应程度( )、凝胶点( )、官能度 )、 )、反应程度 )、凝胶点 官能度( )、平均官能度 6. 自动加速现象、凝胶效应、凝胶化现象 自动加速现象、凝胶效应、 7. 动力学链长(ν) 、聚合上限温度(Tc) 动力学链长( ) 聚合上限温度( 8. 理想共聚、恒比点共聚、交替共聚、嵌段共聚、非理想共聚 理想共聚、恒比点共聚、交替共聚、嵌段共聚、 9. Q-e概念(Q:共轭性，e:单体的极性) 概念( :共轭性， :单体的极性) 概念

f

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10. 本体、悬浮、溶液、乳液聚合的组成、特点 本体、悬浮、溶液、乳液聚合的组成、 11. 活性聚合、化学计量聚合 活性聚合、 12. 配位聚合、定向聚合、Zigler-Natta聚合的定义 配位聚合、定向聚合、 聚合的定义 13. 配位聚合引发剂，Zigler-Natta引发剂组成 配位聚合引发剂， 引发剂组成 14. 全同、间同、无规；顺式、反式；立构规整度、全同指数 全同、间同、无规；顺式、反式；立构规整度、 15. 线形缩聚、体形缩聚的特点 线形缩聚、 16. 无规预聚物、结构预聚物 无规预聚物、 17. 聚合物化学反应的分类依据及类别 18. 功能高分子，高分子试剂、高分子基质、高分子催化剂、 功能高分子，高分子试剂、高分子基质、高分子催化剂、 接技、嵌段、交联、降解、 接技、嵌段、交联、降解、老化 19. 连锁聚合，逐步聚合；加聚，缩聚的区别与联系 连锁聚合，逐步聚合；加聚，

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二、计算公式： 计算公式： 1、引发剂分解动力学 、

Ri = 2 fkd [I ]

[I ] = k t ln d [I 0 ]

t1 / 2

ln 2 0 . 693 = = kd kd

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2、自由基聚合微规动力学 自由基聚合微规动力学1

fk d Rp = k p k t

2

[I ] 2 [M ]1

fk d 1 ln = kp k 1 C t

1

2

[I ] 2 t1

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3、动力学链长 、

ν=

[M] × 1/ 2 2( fkd kt )1/ 2 [I ]

kp

4、聚合度 、2kt Rp 1 [I ] [S ] = 2 + CM + CI + CS 2 [M ] [M ] X n k

p [M ] kt Rp 1 [I ] [S ] = 2 + CM + CI + CS [M ] [M ] X n k p [M ]2歧化终止

偶合终止

1 Xn

=

1 ( X n )0

+ CM

[I ] [S ] + CI + CS [M ] [M ]

( X n )0 =

νC +D 2

C、D分别为偶 合终止和歧化 终止的分率。 终止的分率。

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5、共聚物组成方程 、

d [M 1 ] [M 1 ] r1 [M 1 ] + [M 2 ] = d [M 2 ] [M 2 ] [M 1 ] + r2 [M 2 ]

r1 f12 + f1 f 2 F1 = 2 r1 f1 + 2 f1 f 2 + r2 f 22

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6、缩聚动力学 、

1 2 = 2C0 kt +1 (1 p)2

不可逆条件下的自催化缩聚， 不可逆条件下的自催化缩聚，三 级反应。 级反应。

1 = k 'C0 t + 1 1 p

不可逆条件下的外加酸催化缩聚， 不可逆条件下的外加酸催化缩聚， 二级反应。 二级反应。

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7、线型缩聚反应聚合度 、两官能团等基团数

1 X n = 2 DP = 1 p两官能团非等基团数， 两官能团非等基团数，bBb过量 过量

Na r = NbNb Na q= Na

r 1 DP = = 1 + r 2 rp q + 2 ( 1 p )Xn

=

1+ r q+2 = 1 + r 2 rp q + 2( 1 p )

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两官能团等基团数，另加少量单官能团物质C 两官能团等基团数，另加少量单官能团物质Cb

Na r= N a + 2Nc

DP = X n / 2aRb体系加少量单能团物质Cb aRb体系加少量单能团物质Cb 体系加少量单能团物质

Na r= N a + 2NcDP = X n

2Nc q= Na

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利用Carthers 方程计算线型缩聚中聚合度(P245) 利用Carthers 方程计算线型缩聚中聚合度(P245)

X

n

=

2 2 p f

缩聚平衡对聚合度的影响：(P221) 缩聚平衡对聚合度的影响：(P221) :(P221

封闭体系

X n = K +1

p=

K K +1

敞开体系

Xn =

K K ≈ pnw nw

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8、凝胶点的预测

pCf =

2 = f

Carothers 方程

∑ N ∑ N

i

fii

两单体等物质的量

2N A fA f = NA + NB2( N A f A + N C fC ) f = N A + NB + NC

两单体非等物质的量， 过量： 两单体非等物质的量，bBb过量： 过量

两种以上单体非等物质的量， 两种以上单体非等物质的量，A 含相同的官能团，bBb过量 过量。 和C含相同的官能团，bBb过量。

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统计法： 统计法：

f:支化单元的官能团数 ：

r =

N

A

1 pc = [r + rρ ( f 2)]1 2pc = 1 [ r + r ( f 2)]1 2

f A + N C fC N B fB

ρ=

NC fC 支化单元中官能团A 支化单元中官能团A数 = 混合物中官能团A 混合物中官能团A总数 N A f A + N C f C

2-Af体系，且r<1 体系， 体系

pc =

1 ( f 1)1 2

2-Af体系，且r=1 体系， 体系

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三、连锁与逐步聚合的比较加聚) 连 锁(加聚)α-烯烃 烯烃 要提供活性种引发单体进行加成反应 有引发、增长、 有引发、增长、终止三个基元反应 各步的E各不相同 各步的 各不相同 体系中只有单体、 体系中只有单体、聚合物 无中间产品 增长反应是M与 间的反应,易发生链转移反 增长反应是 与…M.间的反应 易发生链转移反 间的反应 应, 没有交换反应 分子量与 时间无关 转化率随时间而增大 -△H较大，TC

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