[R?]?0.1mol?dm?3 [Na?]?(0.50?x)mol?dm?3 [Cl?]?(0.1?x)mol?dm?3 [Cl?]?(0.5?x)mol?dm?3 [Na?]?xmol?dm?3 (0.1?x)x?(50?x)2 解得x?0.23mol?dm?3
??[(0.1?0.1?x?x)?2(0.50?x)]?RT?(4x?0.8)?8.314?298?2.97?105(Pa)
26.25℃时,在一半透膜口袋中装有0.1dm3很稀的HCl水溶液,其中溶有某一元大分子有机酸HR1.3g,设有机本酸在水中能完全电离。膜外是0.1dm3的纯水,当在298K达成渗透平衡时,测得膜外水的pH为3.26,测得膜电势为34.9mV,假定溶液为理想溶液,试求:
(1)膜内溶液的pH;
(2)该有机酸的平均摩尔质量。
解:设达Donnan平衡时,各物质的浓度分别如下所示:
??3[R?]?xmol?dm?3 [H]外?zmol?dm
[H?]内?(x?y?z)mol?dm?3 [d?]外?zmol?dm?3 [Cl?]内?(y?z)mol?dm?3
???4?3因为?lg[H]外?3.26,所以z?[H]外?5.5?10mol?dm ?RT[H]内Em?2.303lg??0.0592(pH外?pH内)F[H]外因为
?334.9?10?0.0592?(3.26?pH内) 所以
所以pH内?2.67 (2)pH内?2.67
??3?3x?y?z?[H]?2.14?10mol?dm内则 ①
达渗透平衡时,有
(x?y?z)(y?z)?z2②
11
?4?3所以y?z?1.41?10mol?dm ②
①-②得x?2.0?10?3mol?dm?3
1.3?10?3?1M??6.5(kg?mol)?3 2.0?10
12
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