中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社 课后答案 第4章有机金属化合物-习题答案

中级无机化学(1-5章) (朱文祥 著) 高等教育出版社 课后答案 第4章有机金属化合物-习题答案

第四章 有机金属化合物

【习题答案】

4.1 V（CO）6 不符合，V2（CO）12 符合；Cr（CO）6 符合，Cr（CO）2（η5－Cp)（PPh3) 不符；Fe（CO）5 符合，Fe2（CO）9 符合；Ni（CO）4 符合。

4.2 这些原子序数为奇数的过渡元素如果生成单核羰基化合物，则金属的价电子数一般都不符合EAN规则，因此都不稳定。如果含有奇数电子的物种彼此通过金属－金属键，变成二聚体或其他多核羰基化合物，则可以使其价电子数符合EAN规则，得到稳定结构。

4.3 镧系元素类似于碱土金属，其原子缺d电子，不易与配体CO形成σ－π键，所以不易形成羰基化合物。

4.4 Fe（CO）5：8＋10＝18，符合18电子规则

Co（CO）4：9＋8＝17，不符合18电子规则 Ni（CO）4：10＋8＝18，符合18电子规则

（7×2＋2×10＋1×2）/2＝18，符合18电子规则 Mn2（CO）10：

HCo（CO）4：1＋9＋8＝18，符合18电子规则

+

：6＋6＋2×3＝18，符合18电子规则 （η7－C7H7）Mo（CO）3

4.5 根据EAN规则计算

Mn（CO）xI：x＝[18－（6＋2）]/2＝5 Co（CO）x（NO）：x＝（18－9－3）/2＝3

（η5－C5H5）Fe（η6－C6H6）x+：因为18－6－7－6＝－1，所以x＝1 Fe（CO）4x：8＋8＝16，所以x＝2

－

课

V（CO）6：5＋2×6＝17，不符合18电子规则

后答

（η6－C6H6）2Cr：6×2＋6＝18，符合18电子规则

案

（η5－C5H5)2Mn：6×2＋5＝17，不符合18电子规则

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