高分子囊泡和空心球的制备和几个研究亮点pdf(10)

9期刘晓霞等：高分子囊泡和空心球的制备和几个研究亮点

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其二为二硫醇化合物（HS-L-SH）．在紫外光照射下，由于发生硫醇-乙烯基光聚合和硫醇的自聚，盘状葫芦脲便相互连接，先形成二维聚集体并逐渐形成囊泡．生成囊泡的尺寸随反应介质不同而异．在乙腈和氯仿中得到的囊泡的平均尺寸分别约为150nm和600nm．同时囊泡的尺寸与二硫醇分子的长度有关．在同一条件下，长的二硫醇分短的二硫醇分子得到小的囊泡．子得到大的囊泡，

作者强调了这一囊泡的制备途径的普适性，即对

于任何经可聚合官能团修饰的盘状分子经与其它小分子聚合连接均可能形成纳米囊泡，例如利用将带端氨基修饰的葫芦脲和二羧酸化合物之间的成酰胺基的反应便可获得纳米囊泡．对于这条路Kim强调了它是无需去除模板的“一步线的亮点，

．而正如我们前面所论述的，法”事实上一步法获得囊泡已很普遍．我们认为这一方法的特色在于可这里空心球的形成是和聚合反应同时发生的，，这是很少报道的视为“原位组装”

［7，38］

．

Fig．11Synthesisofpolymernanocapsules3

Disulfideloopsprotrudingfromthesurfaceofpolymernanocapsulesareomittedforclarity［38］

他们还注意到谷胱甘肽、二硫苏糖醇（DTT）等可以还原二硫键，这将使形成的囊泡在生物医药方面有应用价值．由于二硫键在光照下很易分解为巯基自由基（thiylradicals），他们进一步采用对称的二硫键分子以酰胺键的形式将葫芦脲连接并聚集成囊泡

［39］

声下逐滴加入到CPI的二甲基甲酰胺溶液中（体积比9∶1），立即得到聚合物囊泡，囊泡尺寸在80～100nm，壁厚大约在15nm左右，这与计算得到的分子量为4000的聚酰亚胺（CPI）伸直链的长度相当．因此其结构模型如图12所示．这种结构这里疏水刚性链为充分可以说是单分子层囊泡，

离解的端羧基所稳定，完全不同于由嵌段共聚物CPI的羧形成的双分子层囊泡．在高的pH值下，基将完全电离，端基的强亲水性也有效阻止了CPI链的快速聚集，使他们有足够的时间进行链的平行排列，导致囊泡的形成

．

．为了观察该囊泡对还原剂不稳

定性即对包藏物的释放，他们在形成囊泡的同时包覆羧基荧光素（CF），然后用DTT处理该囊泡，这时会观察到CF发射强度的增加，表明二硫键被破环，囊泡崩解，荧光物质释放出来．

［40］

本课题组Wang等用端羧基修饰的半刚

性链在水中直接形成囊泡的研究可能是获得聚合物囊泡最简单的方法．我们课题组很早就报道过磺化和端羧基化的聚苯乙烯或聚苯乙轻度羧化、

烯-b-聚（乙烯-co-丁烯）-b-聚苯乙烯（SEBS）的四氢呋喃或二甲基甲酰胺溶液滴在大量水中可以得到稳定的纳米粒子，这一过程称为“微相反

［3］

转”．考虑到刚性链具有强的平行排列倾向，我

们将上述结果发展到端羧基化的聚酰亚胺（CPI）体系，如图12所示，把高pH值（12.37）的水在超

Fig．12Aschematicillustrationoftheformationof

vesiclesfromcarboxyl-endpolyimide［40］

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