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农药水基化制剂的开发近况和有关深层次问题的讨论

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不易燃易爆,粒径小,生物活性高,比重较大,包装体积较小,因此,悬浮剂已成为水基化农药新剂型中吨位最大的农药剂型。 至2003年,我国开发投产的悬浮剂制剂已达270个,制剂数比2002年增长1倍以上。10多年来,国内许多研究单位把研究精力集中在预防悬浮物沉降上,使药液分离的情况得到了很大改善。

3.2 关于悬浮系统中晶体长大的抑制研究及应用 随着悬浮剂研究开发的扩大,一些深层次的技术问题,逐渐暴露出来,其中最主的是,约有三分之一的农药在悬浮系统中(包括悬乳剂、水乳剂)普遍存在晶体长大现象,致使一大批农药无法实现制剂的水基化或在短期内失效,比较典型的产品有代森锰锌、咪鲜胺、吡虫啉、甲霜灵、贝螺杀及大部分高浓度的拟除虫菊酯类水基化制剂等。 晶体长大现象主有以下5种表现: 1) 悬浮剂中,农药晶体直接析出,固液分离,在高含量制剂中更为显著,如:甲霜灵、吡虫啉等。 2)在水乳剂中,农药固体有效成分从乳化微粒中析出,并进一步长大,体系彻底破坏,如:咪鲜胺、氰戊菊酯、高效氯氰菊酯等。 3)在悬浮剂中,有效成分微粒与连续相中的分子相互桥结,而形成分子的长大,最终成半固化状,而无法使用,例如:代森锰锌、贝螺杀、辛硫磷等。 4)在水田或滩涂施药过程中,制剂保护系统被钙、镁离子破坏,有效成分分子长大并集聚,使药物失效,如:贝螺杀及微溶解度偏大的部分水田除草剂等。 5)部分包装材料如聚氯乙烯或聚乙烯材料会诱发某些农药晶体析出并长大,这些农药如:高效氯氰菊酯、氰戊菊酯等。 近5年来,我们对上述表现开展了较为系统的研究,通过对特种助剂的筛选,在农药微粒间及微粒和连续相分子间建立了特殊结构的多电层静电屏蔽系统,并对连续相的传统组份进行了重新筛选,对pH、电导、流变等性能进行调整,因而对某些农药的晶体长大现象起到了明显的抑制作用。在此基础上我们成功开发了45%咪鲜胺水乳剂、25%甲霜灵悬浮剂、35%吡虫啉悬浮剂、430g/L代森锰锌悬浮剂、50%贝螺杀悬浮剂以及一大批高浓度的菊酯类农药水基化制剂。

4 关于水分散粒剂(WG) 水分散粒剂是近年来发展速度较快的剂型之一,并有可能成为今后的主要农药剂型之一,水分散粒剂是将农药制成一种干的固体颗粒、无粉尘的、能够自由流动,而又容易在水中扩散成悬浮液的一种粒状农药剂型,国际代号为WG。 水分散粒剂的优点:1)使用方便;2)没有包装污染;3)产品体积小,运输储藏方便;4)无粉尘、颗粒崩解速度快;5)高润湿、高展着、药效发挥充分;6)有效成分覆盖面宽(1%~2%至80%左右)。 鉴于以上优点,水分散粒剂已成为近10年来新开发投产的农药的首选剂型之一,到2003年底,共有62个制剂产品在国内投放(其中外国企业有37种),水分散粒剂的研究开发在我国尚处于起步阶段。目前还存在以下问题:1)对其概念尚认识不清,将水分散粒剂和普通粒剂相混淆,登记名称不规范统一;2)水分散粒剂的强度过大,水中崩解速度慢,悬浮率低;3)生产工艺单一落后,无大规模成套的高效工业化装置。 5 关于微胶囊剂 微胶囊有多种剂型,其中典型的2种,一是微囊悬浮剂,国际代号为CS,另一种是微囊粒剂,国际代号为CG。微囊悬浮剂是将固体和液体农药有效成分包在囊壁材料中形成微小的囊状稳定的悬浮剂,用水稀释后成悬浮液使用。平均粒径在2~50μm范围内,是典型的农药控制释放剂。而微囊粒剂则是将微囊悬浮剂通过不同的造粒工艺制得的具有水分散粒剂

性能的产品,是当今世界技术含量最高的一种农药制剂,如陶氏益农公司的75%毒死蜱微囊粒剂。 优点:1)可延长农药药效期;2)降低农药毒性;3)调节药效的发挥;4)降低农药的刺激性;5)提高农药的选择性;6)减少农药的使用剂量;7)提高部分农药的稳定性;8)提高用药的安全性。 到2003年底,在我国登记的微胶囊产品共有10个(其中外国企业有7个),分别是大田用药4个(45%二甲戊灵、8%氯氰菊酯,25%对硫磷,35%辛硫磷的微胶囊剂),卫生用药5个(20%、0.4%毒死蜱微囊悬浮剂。2.5%高效氯氰菊酯,10%右旋苯醚氰菊酯微胶囊剂。10%仲丁威微囊悬浮剂),粮库用药1个(1.01%杀·溴微囊粉剂)。 随着对环境、食品安全和可持续发展等问题的意识不断产强,微胶囊剂势必成为农药剂型发展的一个重要方向。 农药制剂技术是农药产品商品化的关键技术,随着人类对环境安全和食品安全的需求的日益增长,水基化农药制剂科技创新的春天即将到来。

参考文献

[1] D.A.Knowles,Development of Safe Pesticide formulations.UK. May 2004

[2] Mayra Sanchez Osuna, UNIDO’s Global Cleaner Production Programme. UNIDO, Austria. May 2004 [3] Summary, Cleaner Production in Agro-Chemicals Wordshop on Seed Treatment Technology. China. May 2004 [4] The Electronic pesticide Manual (Twelfth Edition).2002-2003 [5] 农业部农药检定所.农药管理管理汇编2004.2004. 3 [6] 联合国南通农药剂型开发中心成果汇编.2004. 6

[7] 联合国南通农药剂型开发中心.水基化农药新剂型(农药剂型培训班教材).2003年11月 [8] 冷阳.水基化农药新剂型的发展近况及趋势.2003.10

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