化学有约 http://icho63021044.anyp.cn 中国科学院—中国科学技术大学
2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题
试题名称： 分析化学(B)
一、选择题(每题1.5分，共24分)
1．在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是：
A．反应必须定量完成 B．反应必须有颜色变化 C．滴定剂与被测物必须是1：1反应 D．滴定剂必须是基准物 2．实验室中使用铂坩埚时，要尽量避免使用：
A．热氢氟酸 B．浓热高氯酸 C．浓热硫磷混酸 D．碳酸钠熔融 3．消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是： A．增大试样称量质量 B．用两组测量数据对照 C．增加测定次数 D．进行仪器校准
4．在以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物质均增大10倍时，滴定突跃范围增大最多的是： A．NaOH滴定Hac B．EDTA滴定Ca2+ C．K2Cr2O7滴定Fe2+ D．AgNO3滴定CI－ 5．从溶液中沉淀A12O3·nH2O时，应该：
A．在较稀溶液中进行沉淀 B．加入大量电解质 C．沉淀完成后陈化一段时间 D．沉淀时不能搅拌 6．在pH为10.0的氨性溶液中，己知αlgK’ZnY为(己知lgKZnY=16.5)
Zn(NH3)
=104.7，α
Zn(OH)
=102.4，α
Y(H)
=100.5。在此条件下，
A． 8.9 B． 11.8 C． 14.3 D． 11.3 7．对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是：
A.条件稳定常数是实验条件下的实际稳定常数B.酸效应系数并不总是使条件稳定常数减小
C.所有的副反应均使条件稳定常数减小 D.条件稳定常数与配位滴定突跃无关 8．在Mohr法中用标准CI－测定Ag+时不适合用直接滴定法，是由于
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化学有约 http://icho63021044.anyp.cn A．AgCl的溶解度太大 B．AgCl强烈吸附Ag+离子 C．Ag2CrO4转化为AgCI的速度太慢 D．Ag+离子容易水解
9．在氧化还原滴定中用K2Cr2O7标定Na2S2O3时，如果接近终点时加入Na2S2O3溶液速度较快，将会使标出的Na2S2O3溶液浓度：
A．偏高 B．准确 C．视使用的指示剂而定 D．偏低 10．配位滴定中用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰应采用： A．加NaOH B．加抗坏血酸 C．加三乙醇胺 D．加KCN 11．对标准缓冲溶液pH值的计算，正确的说法是
A．一般不能计算，只能由实验值得到 B．计算时一定要用精确式 C．计算时必须考虑离子强度的影响 D．根据缓冲范围决定计算公式 12．以下实验中不存在操作错误的是： A．滴定分析时指示剂在化学计量点前变色 B．KMnO4法测钙时，直接用蒸馏水洗涤CaC2O4沉淀 C．称样时砝码数值记错
D．配制K2Cr2O7标准溶液时，在容量瓶中加水稀释混合均匀后发现未到刻度线，补加蒸馏水至刻度线。
13．实验室中用CaCO3标定EDTA溶液的浓度时，通常选用的指示剂是： A．酚酞 B．淀粉KI C．钙指示剂 D．甲基橙 14．用EDTA滴定Bi3+时，消除Mg2+干扰应采用：
A．加NaOH B．控制溶液pH值 C．加三乙醇胺 D．加氨水 15．使用均相沉淀法的主要目的是：
A．防止混晶生成 B．减少继沉淀 C．使沉淀更加完全 D．得到大颗粒沉淀 16．在配位滴定中，pH值对金属指示剂的影响是：
A．指示剂的变色点 B．指示剂的稳定性 C．指示剂显色灵敏度 D．没有影响 二、填充题(共20分)
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化学有约 http://icho63021044.anyp.cn 1．(本题2分)化学试剂按照质量控制通常可以分
成： 、 、 和 四种等级。
2．(本题3分)在K2Cr2O7法测定Fe时，加入硫磷混酸的作用
是： 、 和 。
3．(本题2分)已知某二元弱酸H2L的pKa1=1.34，pKa2=4.56，则其在pH=3.0溶液中酸效应系数αL(H)= 。
4． (本题4分)指出下列实验现象发生的原因或理由： (1)用碳酸钠标定HCl溶液浓度时，不用酚酞为指示剂； 。
(2)用Volhard法测定I－时，指示剂铁铵钒需要在加入AgNO3后再加入； 。 (3)返滴定法测A1时，加入EDTA与A13+配位时需煮沸溶液； 。 (4)KMnO4法测定铁矿石中铁含量时，不使用盐酸分解样品； 。 5． (本题2分)测定合金中铜的含量，5次测定平均值X=20.26，s=0.14，置信度95％时的置信区间是： 。(P=95％时，t0.05,4=2.78)
6． (本题3分)用0.1000mo1·L-1NaOH滴定同浓度某酸(HA，pKa1=1.3,)和0.10mo1·L-1NH4C1(NH3，pKb=4.74)混合液中的HA至化学计量点时，
其质子条件式是： ；pH= 。 7． (本题2分)计算下列溶液量浓度的近似值：
(1)盐酸(d=1.18g／mL，37％，) ；(2)氨水(d=0.90g／mL，28％) 。
8． (本题2分)在用强酸滴定一元弱碱时，决定滴定突跃范围的因素是： 和 。 三、计算题(共46分)
1． (本题6分)使用重量法测定铁含量，根据称量形式(Fe2O3)质量测得试样中铁的质量百分数为10.11％。若灼烧后的Fe2O3中含有3.00％的
Fe2O4，求试样中铁的实际质量百分数。(Mr(Fe2O3)=159.69，Mr(Fe2O4)=231.54) 2．(本题10分)称取含KBr和KI的混合试样1.2500g，溶解并定容至250mL，进行下述测定：
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化学有约 http://icho63021044.anyp.cn (1)移取50.00mL试液，加入足量溴水在近中性条件下将I－定量转化为IO3－。赶尽溴水，加入过量KI溶液，酸化后加入淀粉指示剂，以
0.1050mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，用去28.50mL。
(2)另取50.00mL试液，用H2SO4酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，蒸馏收集反应生成的I2和Br2至含有过量KI的弱酸性溶液中。反应完成后，
以0.1050mo1·L-1Na2S2O3标准溶液淌定至终点，用去16.50mL。 计算混合试样中KBr和KI的质量百分数。 (Mr(K1)=166.0，Mr(KBr)=119.0)
3． (本题10分)称取混合碱样品(不含互相反应的组份)0.4190g，溶解后稀释至50.00ml，将此溶液平均分成两份。一份以甲基橙为指示剂，
用0.100mol·L-1HCI溶液滴定至指示剂变色时，用去39.20m1，另一份以酚酞为指示剂，滴至变色时用去0.100mo1·L-1HCI溶液20.50m1， 求此混合碱的组成和各组份的百分含量。
(NaOH Mr=40.00，NaHCO3 Mr=84.01，Na2CO3 Mr=106.0)
4． (本题10分)用0.020 mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+时，可以使用下述两种缓冲体系，试计算说明应选择某种体系，还是两种体系均可使 用?
1)在pH=4.5，0.20 mol·L-1HAc－NaAc体系中，以二甲酚橙为指示剂； 2)在pH=10.0，0.40 mol·L-1NH3－NH4Cl体系中，以铬黑T为指示剂。
(已知lgKZnY=16.50; Zn-NH3 lgβ1~ lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46; NH3pKb=4.74， pH=4.5时，lgα lgα
Zn(OH)
Y(H)
=7.44，二甲酚橙，pZnt=4.1(至红)：pH=10.0时，lgα
Y(H)
=0.45，
=2.4，铬黑T，p Znt=12.2(至红)。
5．(本题10分)对于某萃取体系，萃取平衡可用下式表示： (M2+)water+2(HL)org ←→(ML2)org+(2H+)water
下标分别表示各组分存在有机相或水相中。已知萃取平衡常数K=0.10。将含有0.100
mol·L-1HL的20.0ml有机溶剂和20.0ml水充分混合进
行萃取。试问，如果水相中的pH=3.00，金属离子一次萃取率能否达到99.9％?
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