故
若滴定时使用50ml滴定管，为使标准溶液消耗量在30ml附近（误差较小），则应称取K2Cr2O7的质量数为：
② KI加入后，在酸性条件下，就会发生上述的置换反应，会有大量的I2析出，为防止I2的挥发，此反应需在碘瓶中进行。 ③由于上述置换反应的速度较慢，为保证I2的定量析出，必须有充分的时间使反应进行完全。在光照条件下，I－在酸性溶液中更容易被空气中的氧氧化，析出过量的I2，给标定结果带来误差，在暗处可减小I－的氧化。
若放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后滴定过程中会不断有I2生成，造成终点“回蓝”，从而影响标定结果。 ④滴定前将溶液加水稀释，目的是滴定反应需在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则强酸性介质不仅会使
分解，而且I－也极易被空气中的O2氧化：
另外，稀释后，置换反应的产物Cr3+亮绿色变线，便于终点观察。 ⑤指示剂淀粉需在近终点时加入，否则会使终点“迟纯”，这是由于当大量I2存在时，I2被淀粉牢固吸附，不易立即与Na2S2O3作用，使蓝色褪去迟缓而产生误差。 ⑥当接近化学计量点时，I2已完全与Na2S2O3作用，因而蓝色褪去而显出置换反应产物Cr3+的亮绿色。
3．取工业废水100.0ml，经H2SO4酸化后，加入K2Cr2O7溶液（0.01958mol/L ）20.00ml，加催化剂并煮沸使水样中还原性物质完全氧化，用FeSO4溶液（0.2040mol/L）滴定剩余的
，消耗7.50ml。计算工
业废水中化学耗氧量COD（每升水中还原性有机物及无机物，在一定条件下被强氧化剂氧化时消耗的氧的mg数）。
解：有关反应
由以上反应可知在氧化同一还原性物质时，3molO2
滴定反应：
2molK2Cr2O7即：
= 65.57mg/L
4．计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响），并判断反应：
能否发生。
，
解：
，Ksp(CuI) = 1.1×10-12
若Cu2+未发生副反应，则[Cu2+] =
，当[I－] = 1mol/L时，
这是一个讨论生成沉淀对条件电位影响的典型例题，题给反应的有关电对反应为： Cu2++eCu+ I2+2e2I-
由于，显然Cu2+不能氧化I－，即题给反应不能发生。但由于过量的I－可
与Cu+ 生成溶解度很小的CuI，通过以上计算知
，
因而题给反应可进行的很完全。
5．已知电对Fe3+/Fe2+的′= 0.771V，电对Sn4+/Sn2+的′= 0.154V，那么Fe3+与Sn2+反应时，条件平衡常数的对数lgK′=____，化学计量点电位sp=____。
答案：lgK′=20.9，sp = 0.360V。原因：
lgK′= n１n2△θ′/0.059=1×2×(0.771－0.154)/0.059 = 20.9 sp =（n１θ′+n2θ′）/（n１ + n2）=（1×0.771+2×0.154）/（1+2）=0.360 第七章 沉淀滴定法和重量分析法
1．称取0.1510g纯的NaCl，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+离子作指示剂，用NH4SCN
溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得AgNO3溶液与NH4SCN溶液的体积比为1.040。求AgNO3溶液的物质的量的浓度。（已知MNaCl=58.49g/mol）
解：
得：
2．有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15ml 0.2017mol/L AgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00ml 0.1000mol/L NH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。
解：设混合物中BaBr2为xg，LiCl为(0.7000-x)g
0.2017×45.15×10-3-0.1000×25.00×10-3=x=0.5876g
3．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的Cl，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70ml，[Fe3+]=0.015mol/L。当观察到明显的终点时，（[FeSCN2+]=6.0×106mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（KFeSCN = 200）
－
－
解：
设多消耗KSCN的体积为Vml，则
4．吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00ml于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机
Cl-。在此酸性溶液中加入30.05ml 0.1038mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30ml 0.1055mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00ml试液测定其中无机氯(HCl)时，加入30ml上述AgNO3溶液，回滴时需19.20ml上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以Cl表示)；无机氯(以Cl-表示)和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量(试液的相对密度=1.033)。已知MCl=35.45g/mol,
解：
5．0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4·6H2O，高温灼烧成MgNH4PO4·6H2O，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数； (2)MgNH4PO4·6H2O沉淀的质量(g)。
解：
6．计算下列难溶化合物的溶解度。
(1) PbSO4在0.1mol/L HNO3中。 （H2SO4的Ka2=1.0×10－2，Ksp(PbSO4)= 1.6×10－8） 解：
(2) BaSO4在pH10.0的0.020mol/L EDTA溶液中。 （Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，lgKBaY=7.86，lgαY(H)= 0.45） 解：设BaSO4的溶解度为S， 则 [Ba2+＇]=S,[SO42-]=S
由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：
，根据
，则有：
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