m将
A. κ减小，Λm增加 B. κ增加，Λm增加
C. κ减小，Λm减小 D. κ增加，Λm减小
A 9. 反应CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(g)在恒温恒压下进行，当加入某种催化剂，该反应速率明显加快。
不存在催化剂时，反应的平衡常数为K，活化能为Ea，存在催化剂时为K?和Ea?，则 A. K?=K，Ea?< Ea B. K??K，Ea??Ea
C. K?=K，Ea?> Ea D. K??K，Ea??Ea
B 10. 在溶液中发生反应时, 离子强度 I 对反应速率常数 k 有影响。当两种反应离子带相反电荷时
A. k 随 I 增大而增大； B. k 随 I 增大而减小； C. k 与 I 无关； D. k 与 I 的关系难以确定
D 11. 某化学反应的方程式为2A→P ，则在动力学研究中表明该反应为
A. 二级反应 B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 以上都无法确定
C 12 . 设反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)已达平衡，在其他条件不变的情况下将CaCO3进一步粉碎，则平
衡
A.向左移动 B.向右移动 C.不移动 D.不能确定
B 13. 气体在固体表面发生等温吸附时
A.ΔS>0 B.ΔS<0 C.ΔS=0 D.ΔS≥0
A 14. 将等体积的0.008mol? dm?3KI溶液与0.01 mol? dm?3AgNO3溶液混合制备AgI溶胶，试比较下列三种
电解质MgSO4 、CaCl2、Na2SO4的聚沉能力 A． Na2SO4 ? MgSO4 ? CaCl2 B. Na2SO4 ? CaCl2? MgSO4 C. MgSO4 ? Na2SO4 ? CaCl2 D. CaCl2 ? Na2SO4 ? MgSO4
D 15 . 高分子溶液与溶胶相同的性质是
A 稳定体系 B.扩散快 C. 多相体系 D.不能透过半透膜
二、某溶液中化学反应，若在等温等压（298.15K，101.325kPa）下进行，放热6×104J，若使该反应通过
可逆电池来完成，则吸热6000J。试计算： （1） 该化学反应的ΔS。 △S体=6000/298.15=20.12J·K-1
（2） 当该反应自发进行（即不作电功）时，求环境的熵变及总熵变。 △S环=6×104/298.15=201.2 J·K-1 △S总=△S体+△S环=221.36 J·K-1 （3） 该体系可能作的最大功。 WMAX=-△G=T△S-△H≤Qr-Qp=54000 J
三、在448~688K的温度区间内，用分光光度法研究了下面的气相反应：
I2 +环戊烯 →2HI + 环戊二烯 得到K与温度（K）的关系为
?lnK?17.39?θ51034
4.575Tθθ计算在573K时，反应的?rGm ，?rHm和?rSm
解：
lnKθp?17.39?510344.575TθT?573K时 lnKP?17.39?51034
4.575?573.15θθ lnKP??2.073 ?KP?0.125θθ?rGm??RTlnKP??8.314?573?(?2.073)?9.88kJ θ?rHm1?lnK????CRTθ51034?rHmθ?? 解得:?rHm?92.74kJ4.575Rθθθ?rGm??rHm?T??rSm (恒温)
θPθ9.88?92.74?573??rSmθ解得:?rSm?144.6J?K?1四、 反应 Zn (s)十2AgCl (s) = ZnCl2 (a = 0.555) + 2Ag (s) 为原电池时,其电动势的温度系数 (?E/?T)p = -
4.02×10-4 V.K-1, 已知
??AV,gCl/Ag?0.2223??Zn2?/Zn??0.7628V
（1） 将该化学反应设计成原电池 。 （2） 计算该原电池25℃时的电动势。
（3） 计算该电池反应在25℃时的ΔrGm 、ΔrHm 、ΔrSm 。
解：1.电池反应：Zn+2AgCl（s）→2Ag（s）+ ZnCl2（a = 0.555）
原电池为：Zn| ZnCl2（a = 0.555）| AgCl（s）| Ag（s）
2.E=0.2223-（-0.7628）=0.9851（V）
?E?E??0.059170.0517lgaZnCl?0.9851?lg0.555 22 =0.9851+0.00757=0.9927（V）
3.ΔrGm = －nFE=－2×96500×0.9927=－191.59（kJ.mol-1） ΔrSm =nF???E?-4-1-1
?=2×96500×(－4.02×10)= －77.6 (Jk.mol) ??T?PΔ rHm =ΔG+TΔS=－191591+298×(－77.6)= －214.72 (kJ.mol-1)
五、NO2的分解反应为NO2(g)初速率的一半。求： （1）反应级数；
NO(g) + 1/2O2(g)，将0.105 g NO2气体装入一体积为1L的密闭容器，
温度恒为330℃。分解反应的初速率为0.0196 mol?L-1?h-1，当浓度下降到0.00162 mol?L-1时，反应速率只有
（2）40 min后NO2的浓度。
解 ⑴ 设反应级数为n，则有：rA=kAcAn和rA,0?kAcn两式相除，得： rA/rA,0?(cA/cA,0)n，A,0，
ln(1/2) n?ln(rA/rA,0)??2.022?2
ln(cA/cA,0)ln(0.00162/0.002282)22 ⑵由rA,0?kAcA,0，可得： kA?rA,0/cA,02?0.0196/0.002282?3763.8 mol-1?L?h-1
-1-12 由rA?kAcA，可得：kA?rA/cA2?0.0196/(2?0.00162)?3734.2 mol?L?h
2kA的平均值为：kA?3749 mol-1?L?h-1，则40 min时NO2的浓度为：
cA?
11??3.404?10?4
kAt?1/cA,03749?40/60?1/0.002282物理化学
mol?L-1
一、下列各题均有四个备选答案，请选择一个最佳的，用“ √”标记。
C 1. 已知H2O（g）、CO（g）在298K时的标准生成焓分别为 -242kJ·mol-1、-111 kJ·mol-1，则反应H2O（g）+C（s）＝H2（g）+CO（g）的反应焓为
A． -353kJ·mol-1 B． -131kJ·mol-1 C． 131kJ·mol-1 D．353kJ·mol-1
B 2. 在凝固点，液体凝结在为固体，在定压下升高温度时，该过程的 ΔG 值将：
A. 增大 B. 减少 C. 不变 D. 不能定 D 3．体系经不可逆循环过程，则有
A. ΔS=0，ΔS隔<0 B. ΔS>0，ΔS环=0 C. ΔS>0，ΔS环<0 D. ΔS=0，ΔS隔>0 A 4．根据麦克斯韦关系式，?A. ?C. ?.
D 5．在一定温度和压力下，某化学反应达平衡时 A.
C.
B 6．某化学反应?rHm? 0, ?rSm?0，则反应的标准平衡常数
θθθθ B. ?rGm??rGm ?rGm??RTlnKaθ?rGm?0 D. ?rGm?0
??p??应等于 ??T?V??S???V?? B. -?? ??V?T??S?T??V???S?? D. -?? ??S?T??V?TA. C.
θθKa ? 1 ,且随温度升高而增大 B. Ka ? 1 ,且随温度升高而减小 θθKa ? 1 ,且随温度升高而增大 D. Ka ? 1 ,且随温度升高而减小
D 7．对恒沸混合物，下列说法错误的是
A. 不具有确定的组成 B. 平衡时气、液相组成相同 C. 其沸点虽外压改变而改变 D. 与化合物一样具有确定的组成
B 8．当用三角坐标表示三组分体系时，若某体系的组成在平行于底边BC的直线上变动，则该体系的特点
是
A. B和C的百分含量之比不变 B. A的百分含量不变 C. B的百分含量不变 D. C的百分含量不变
A 9．1.000×10-3mol.kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数为0.219，其离子平均活度为
A. 3.476×10-4 B. 3.476×10-2 C. 6.964×10-2 D. 1.385×10-2
B 10．25℃时下列电池反应的电动势为
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) E1 2H2O(l)=2H2(g)+O2(g) E2 两者的关系为
A. E2=-2E1 B. E2=-E1 C. E2=2E1 D. E2=E1
B 11．某反应的活化能为80kJ.mol-1，若反应温度由20℃增加到30℃时，其反应速率常数约为原来的
A. 2倍 B. 3倍 C. 4倍 D. 5倍
C 12．某复杂反应的表观速率常数k与各基元反应速率常数之间的关系为k=k2(k1/2k4)1/2 ，则表观活化能Ea与各基元反应活化能之间的关系为
A. Ea=Ea,2+1/2(Ea,1-2Ea,4) B. Ea=Ea,2+(Ea,1-Ea,4)1/2 C. Ea=Ea,2+1/2(Ea,1-Ea,4) D. Ea=Ea,2(Ea,1/2Ea,4)1/2
D 13．下列何者对物理吸附不适合
A. 吸附无选择性 B. 吸附速率快 C. 范德华力吸附 D. 吸附热大
B 14．在外加电场作用下，分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象称为
A. 电泳 B. 电渗 C. 流动电势 D. 沉降电势
D 15．下列那种方法测出的平均分子质量不是高分子的数均分子质量 A. 渗透压法 B. 粘度法 C. 冰点降低法 D. 沸点升高法
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