（4）E450（I）、E500（II）和面粉的混合物就是发酵粉，广泛用于糕点生产中的无酵母面坯。请写出上述混合物能够使面坯疏松的反应方程式。 四、本题包括1个小题，共14分
21．（14分）环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。常温下，环己酮为无色透明液体，带有泥土气息，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂，性质较为稳定，但在一定条件下也会被强氧化剂氧化。实验室通过以下步骤制备环己酮。
步骤1：取5.25g重铬酸钠溶于30mL水中，缓慢滴加4.5mL浓硫酸，并不断搅拌得到橙红色的重铬酸钠溶液，溶液冷却至30℃，备用。
步骤2：向100mL圆底烧瓶内，加入5.25mL环己醇，然后加入上述重铬酸钠溶液，振摇使充分混合。
步骤3：放入温度计，测量初始反应温度，并观察温度变化情况。当温度上升至55℃时，立即用水浴冷却，保持反应温度在55~60℃。约0.5h后，温度开始出现下降趋势，移去水浴再放置0.5h以上，溶液呈墨绿色。
步骤4：向墨绿色溶液中加入30mL水和几粒沸石，改成蒸馏装置，95℃时环己酮与水一起蒸馏出来，直至馏出液不再浑浊时，再多蒸7.5~10mL，约蒸出50mL馏出液。
步骤5：向馏出液加入约6g精盐后，转入分液漏斗，静置，分液，得到有机层，并用无水硫酸钾干燥，蒸馏得到环己酮。 请回答：
（1）写出制备环己酮的化学方程式。
（2）步骤3反应温度控制在55~60℃的目的是。由此可知，步骤2应注意。 （3）馏出液加入精盐的目的。
（4）同学甲认为由于步骤5方案不够严密导致产品产率偏低，请加以改进 。
（5）步骤5方案被改进后，同学乙认为还可对步骤4进行改进从而进一步提高产品的产率，改进方案为。
五、本题包括2个小题，共23分
22．（13分）局部麻醉剂普鲁卡因（代号B）的结构式如下所示：已知普鲁卡因盐的阳离子（代号：BH+）的电离常数Ka=1×10－9。
（1）普鲁卡因作为局部麻醉剂的麻醉作用是由于它的分子能够透过神经鞘的膜，但它的阳离子BH+基本上不能透过神经鞘膜。盐酸普鲁卡因溶液里的
，此时溶液的pH为。
（2）若把上述B分子中的二乙基胺基改成乙基氨基（－NHC2H5）或氨基（－NH2），分别对应化合物C和D，B、C、D的碱性顺序是C>B>D，则它们通过神经鞘膜的趋势是<<，其理由为。
（3）作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。它的合成路线如下，请写出以下路线中用字母a、b、c表示的试剂、A~E表示的中间产物的结构简式。
23．（10分）有机物分子G和J，均高度对称，体现了一定的美感与艺术性。
其中G是一种结构对称的烯烃，含有三重旋转轴（沿此轴旋转360°/3觉察不出整个分子的变化），可由以下路线合成：
已知：
①Diels-Alder反应：共轭双烯与烯烃或炔烃共热生成环己烯的衍生物，例如：
[2+2]环加成反应：在光照下两分子烯烃可双聚成环丁烷衍生物，举例如下；若分子内适当位置有2个C=C键，也有可能发生分子内的[2+2]环加成反应： ②
（1）画出A、C的结构简式。（不考虑立体化学）
（2）目标产物J（分子式C11H12O2）为一笼状化合物，可通过如下合成路线合成：
已知反应III是酮还原偶联反应，在二碘化钐等还原剂作用下两分子酮被还原并偶联生成相邻的二醇，例如：
画出H、I、J的结构式，请尽可能清楚地表达出它们的立体结构。 六、本题包括2个小题，共18分
24．（8分）纯净物X由5种常见元素组成，其中3种为短周期元素A、B、C。A元素的最高正价与最低负价之和为0，B元素与C元素组合得到两种常见的极性物质，其中C元素原子皆以sp3杂化，其中一种物质的键角为104.5℃。另外两种元素D、E为长周期元素，D元素通过蓝色钴玻璃焰色为紫色，金属元素E原子最外层电子数比次外层电子数少12个。5种元素在X中的质量分数依次为A：14.67%；B：1.23%；C：48.85%；D：23.88%。请写出A、B、C、D、E的元素符号及X的化学式。 25．（10分）金属B能够与气体X形成多种金属羰基化合物，1908年，人们制得橙色双核结构化合物C，它可以用作有机合成中的催化剂。1923年，人们加热C得到了黑色晶体，它是两种同分异构体D和E的混合物，定性组成与C相同。直至1959年，人们才得到了D和E的确切结构，由此开启了金属簇状化合物的大门。化合物D分子结构中有四条三重旋转轴（类似于白磷－P4），化合物E分子结构中有一条三重旋转轴。再进一步研究这类物质，还可以制得由两种不同金属组成的骨架，例如化合物H（分子结构中有一条三重旋转轴）。 已知：
①A是一种氧化物；②忽略金属的差异，D、E、H的金属骨架类型相同；
③簇状化合物中金属原子一般满足最外层18电子（即中心体的价电子数+配体提供的电子数=18）结构。
其中，A~H各物质中金属B的质量分数如下表所示：
物质符号 金属B质量分数(%) A 73.42 B 100.0 C 34.47 D和E 41.22 F 30.38 G 24.49 H 27.72 （1）写出物质A、C、G的化学式。 A C G （2）写出图中C→F过程对应的反应方程式。
（3）画出D、E、H的空间结构，已知物质X只在其中一种分子中形成桥式连接。
2017年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
评分标准及参考答案
一、 选择题（本题包括12小题，每小题4分，共48分。每小题只有一个选项符合题
意）
1-5:BABDC6-10BCDAC11-12AD
二、选择题（本题包括6小题，每小题4分，共24分。每小题可能有1或2个选项符
合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分）
题号 答案 13 BC 14 AC 15 BD 16 CD 17 CD 18 C 三、本题包括2个小题，共23分 19．（10分）
（1）Mg3N2；（1分）3Mg+2NH3
△Mg3N2+3H2（2分） NH4++NH2-（2分）
（2）sp3杂化（1分）（3）2NH3（4）B（2分）（5）NH4NO2
20.（13分）
△N2↑+2H2O（2分）
（1）M??VNAZ4.592?2.96?10?24?4.25?6.02?1023??79.8(g?mol?1)
2共3分，其中公式与数据代入2分，结果1分（有效数字和单位错一处扣0.5分，扣完1分为止）
（2）B:TiOSO4；D:TiCl4；E500(Ⅱ):NaHCO3；E171:TiO2；N:NaCl（共6分，B的化学式2分，其余各1分） （3）2NaH2PO4Na2H2P2O7+H2O（2分）
CO2+Na3HP2O7+H2O（2分）
（4）NaHCO3+Na2H2P2O7
四、本题包括1个小题，共14分 21.（14分）
（1）3或： 3+Na2Cr2O7+4H2SO43+Cr2(SO4)3+Na2SO4+7H2O
+Na2Cr2O7+5H2SO43+Cr2(SO4)3+2NaHSO4+7H2O
（
2分）
（2）该反应是一个放热反应，反应温度过高，环己酮可能会被进一步氧化，有副产物生成，降低产率；反应温度过低，反应速度过慢。（2分） 控制重铬酸钠溶液的加入速度，不宜过快。（2分）
（3）降低环己酮的溶解度，并有利于环己酮的分层。（2分）
（4）分液之后，应用乙醚等萃取剂向水层再萃取一次，合并有机层与萃取液，以提
高产率。（3分）
（5）蒸馏之前，先加入还原性物质草酸等将过量的氧化剂除去，防止在蒸馏过程中环己酮被氧化。（3分） 五、本题包括2个小题，共23分 22.（13分） （1）6；（2分）
（2）C＜B＜D（1分）；因为碱性越强，其盐酸盐越难电离，中性分子对阳离子的浓度比越小，药效越低。（2分）
（3）a：HNO3+H2SO4；b：KMnO4/H+；c：Fe/HCl或Sn+HCl，Zn+HCl，SnCl2+HCl等其他合理试剂（共3分，各1分）
A：
；B:；C：；D：；
E：
（共5分，各1分）
23.（10分）
（1）A、C的结构式如下：
（共4分，各2分）
（2）（共6分，各2分） 六、本题包括2个小题，共18分
24.（8分）A：C；B：H；C：O；D：K；E：Fe（共5分，各1分）
X：K3[Fe(C2O4)3]·3H2O。（3分）
25.（10分）
（1）A：Co3O4C：Co2(CO)8G：Bi[Co(CO)4]3（共3分，各1分） （2）C（3）
（共5分，D为1分，E和H各2分）
F：Co2(CO)8+2Na
2NaCo(CO)4（2分）
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