质的量分数应减小，△H2＞0，生成CO的反应为吸热反应，所以随温度升高CO平衡时的物质的量分数会变大，二者共同作用导致水蒸气减小幅度小于甲醇，所以Z代表H2O，Y代表CH3OH，X代表CO。
①依据主要反应的化学方程式可知，反应i消耗CO2，反应ii逆向产生CO2，最终体系内CO2的物质的量分数与上述两个反应进行的程度相关。由于△H1＜0而△H2＞0,根据勒夏特列原理，温度改变时，反应i和反应ii平衡移动方向相反，且平衡移动程度相近，导致体系内CO2的物质的量分数受温度的影响不大； ②反应ii平衡常数K=
c?CO?c?H2O?c?CO2?c?H2?，该反应前后气体体积计量数之和不变，所以可以用
物质的量分数来代表浓度估算K值，据图可知250℃时，CO2与H2的物质的量分数大于CO和H2O的物质的量分数，所以K＜1；
③A. 加入适量CO，促使反应iii平衡正向移动，产生更多的CH3OH,而反应ii平衡逆向移动，又可减少CO2转化为CO,使更多的CO2通过反应i转化为CH3OH，故CH3OH产率提高，A项正确；
B. 增大压强，有利于反应i和iii的平衡正向移动，而对反应ii无影响，B项正确； C. 循环利用原料气能提高CO2的转化率，使CH3OH的产率提高，C项正确； D. 由图可知，升温，CH3OH的物质的量分数下降，产率降低，D项错误； 综上所述选D；
④根据分析可知X代表CO，Y代表CH3OH；
(3)①生成CH3OH的决速步骤，指反应历程中反应速率最慢的反应。速率快慢则由反应的活化能决定，活化能越大，反应速率越慢。仔细观察并估算表中数据，找到活化能(过渡态与起始态能量差)最大的反应步骤为:HCOOH*+2H2(g)=H2COOH*+3/2H2，Ea=-0.18-(-1.66)= 1.48 eV；
②反应i的△H1= -49.4kJ/mol，指的是1mol CH3OH(g)和1molH2O(g)的总能量与1 mol CO2(g)和3mol H2(g)的总能量之差，而反应历程图中的E表示的是1个CH3OH分子和1个H2O分子的相对总能量与1个CO2分子和3个H2分子的相对总能量之差(单位为cV)，且将起点的相对总能量设定为0。所以，作如下换算即可求得相对总能量E: E=
VH1?49.4 ==-0.51eV；
NA?1.6?10?226.02?1023?1.6?10?22(4)因为电解过程CO2被还原为CH3OH，H2应发生氧化反应，故氢气通入阳极附近溶液中；而阴极上CO2转化为CH3OH，碳元素从+4价降为-2价，电解质溶液为硫酸，所以电极方程式为：CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O。 【点睛】
解答第3题第1小问时要注意框图中最后一步并非产生CH3OH的过程，而是已经生成的CH3OH分子从催化剂表面解吸附的过程。
7．有效去除大气中的NOx（主要是NO和NO2）是环境保护的重要课题。
（1）用Pl-g-C3N4光催化氧化法脱除NO的过程如图-1所示。在酸性水溶液中，光催化脱除原理和电化学反应原理类似。g-C3N4端的反应：O2+2H++2e-=H2O2，Pl端的反应：___。
（2）次氯酸盐脱除NO的主要过程如下： ①NO+HClO=NO2+HCl ②NO+NO2+H2O
2HNO2
③HClO+HNO2=HNO3+HCl 下列分析正确的是___。
a.烟气中含有的少量O2能提高NO的脱除率 b.NO2单独存在时不能被脱除
c.脱除过程中，次氯酸盐溶液的pH下降
（3）NaClO溶液能有效脱除NO。25℃时，NO的脱除率随pH的变化如图-2所示；pH=4时，NO的脱除率随温度的变化如图-3所示。
①25℃时，随着pH降低，NO的脱除率增大的原因：___。 ②pH=4时，60～80℃NO的脱除率下降的原因：___。
（4）一定条件下，将一定浓度NOx（NO2和NO的混合气体）通入Ca(OH)2悬浊液中，改
n(NO2)变，NOx的去除率如图-4所示。 n(NO)已知：NO与Ca(OH)2不反应；
从Ca(OH)2悬浊液中逸出的NOx的物质的量NOx的去除率=1-×100%
通入Ca(OH)2悬浊液中NOx的物质的量①
n(NO2)在0.3-0.5之间，NO吸收时发生的主要反应的离子方程式为：___。
n(NO)n(NO2)大于1.4时，NO2去除率升高，但NO去除率却降价。其可能的原因是___。
n(NO)②当
③O3与NO反应的方程式为：NO+O3=NO2+O2，（该条件下不考虑O2与NO的反应）。保持NO的初始浓度不变，改变n(O3)/n(NO)，将反应后的混合气体通入Ca(OH)2悬浊液中吸收。为节省O3的用量，又能保持NOx总去除效果好，则留两位小数）
n(O3)合适的值范围为___。（保
n(NO)
【答案】NO?2e-+H2O=2H++NO2 ac pH降低，ClO-+H+=HClO，溶液中c(HClO)增大 HClO受热分解，溶液中c(HClO)减小 NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2++2NO2-+H2O NO2量太多，剩余的NO2和水反应生成NO逸出，导致NO去除率降低 0.55~0.58 【解析】 【分析】
（1）g-C3N4端得电子，那么Pl端失电子，结合电荷守恒、原子守恒可写P1端离子方程式；
（2）次氯酸盐脱除NO的主要过程可看出，脱NO的本质是转换成HNO3；
（3）NaClO脱NO的过程可看出，实际上是HClO与NO反应，所以pH变化HClO跟着变化，脱NO效果也会跟着变化；
（4）NO和Ca(OH)2不反应，NO、NO和Ca(OH)2三者反应，分析化合价可知产物为亚硝酸钙，在此基础上分析解答。 【详解】
（1）g-C3N4端得电子发生还原反应，生成过氧化氢，P1端NO失电子变成NO2，这样左边就出现了正电荷，右边加H+，结合原子守恒，左边应加H2O,所以P1端的离子方程式为：NO?2e-+H2O=2H++NO2，故答案为：NO?2e-+H2O=2H++NO2；
（2）a．从给出的条件看，次氯酸盐脱除NO是先将一部分NO氧化成NO2才脱出的，O2和NO反应生成NO2，就省了第一步了，所以烟气中含有的少量O2能提高NO的脱除率，a
正确；
b．从原理上看，氮氧化物转换为HNO3就被脱出了，NO2单独存在时能和水反应生成HNO3和NO，有一定的脱出率，b错误；
c．次氯酸盐水解显碱性，从原理来看，最后生成硝酸和HCl，pH下降，c正确； 故答案为：ac；
（3）①pH降低，c(H+)增大，产生更多的HClO，所以NO的脱除率增大，故答案为：pH降低，ClO-+H+=HClO，溶液中c(HClO)增大；
②HClO会分解，温度太高，HClO分解得太多，溶液中HClO浓度减小了，故答案为：HClO受热分解，溶液中c(HClO)减小；
（4）①NO和Ca(OH)2不反应，所以反应物有NO、NO2和Ca(OH)2，根据氧化还原规律，产物为Ca(NO2)2和水，所以离子方程式为：NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2++2NO2-+H2O，故答案为：NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2++2NO2-+H2O；
n(NO2)②当太大，NO2量太多，吸收不完，有一部分NO2就和水反应生成硝酸和NO，
n(NO)这样就导致NO2去除率升高，但NO去除率却降价，故答案为：NO2量太多，剩余的NO2和水反应生成NO逸出，导致NO去除率降低； ③从图上看NOx总去除效果最好时，
n(NO2)介于1.2到1.4之间，设NO的物质量为1，
n(NO)那么则NO2的物质的量为1.2介于1.4之间，由NO+O3=NO2+O2可知，此时消耗O3和NO的量均为1.2到1.4之间，所以O3的量为1.2-1.4，NO的量为（1.2+1）到（1.4+1）之间，即
n(O3)1.21.4
在到，即0.55到0.58之间，故答案为：0.55~0.58。 n(NO)1.2+11.4+1
【点睛】
本题的（4）③采用设“1”法可将计算简单化。
8．氮氧化物是大气主要污染物，主要来自于工业废气及汽车尾气的排放，工业废气中NO是主要成分之一。
（1）乙烯作为还原剂的脱硝(NO)，其反应机理示意图如图所示．写出解吸过程的化学方程式____________________。
（2）FeSO4-Na2SO3复合吸收剂吸收烟气中的NO，该方法利用Fe2+易与NO发生络合反应的特性，原理如下NO+FeSO4
Fe(NO)SO4
①如图是一段时间内不同吸收剂对NO脱除率对比，加入Na2SO3溶液后，吸收效率增强，除了Na2SO3也能吸收部分NO外，还能防氧化从而增大Fe2+的含量，写出此原理的离子方程式_______________________________________。
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