第2讲 分子结构与性质
命题一 化学键
1.(1)(2018年全国Ⅰ卷,35节选)Li+与H-具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H-),原因是 。LiAlH4中,存在 (填标号)。 A.离子键 B.σ键 C.π键 D.氢键
(2)(2018年全国Ⅱ卷,35节选)气态三氧化硫以单分子形式存在,其中共价键的类型有 种。
(3)(2018年江苏,21节选)N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)= 。[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
解析 (1)Li+的核电荷数较大,对核外电子的吸引力大,导致其半径小于H-。(2)气态SO3
分子中所含共价键有两种,分别为σ键和π键。(3)两原子间成键只能得到一个σ键,其他键则为π键,N2分子形成三键,故n(σ)∶n(π)=1∶2。由配离子化学式与图中结构可以得出,图中
缺少一个NO和一个H2O,结合题目给出的N原子与Fe2+形成配位键,得出该离子的结构示
意图为。
答案 (1)Li+核电荷数较大;AB (2)2
(3)1∶2;2.按要求填空:
(1)(2017年江苏,21节选)1 mol丙酮(为 。
)分子中含有σ键的数目
(2)(2016年全国Ⅲ卷,37改编)GaAs的熔点为1238 ℃,Ga与As以 键键合。 (3)(2016年全国Ⅰ卷,37改编)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是 。
(4)(2015年全国Ⅰ卷,37改编)CS2分子中,共价键的类型有 ,C原子的杂化轨道类型是 ,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。 (5)(2014年全国Ⅰ卷,37改编)1 mol乙醛分子中含有的σ键的数目为 。
解析 单键均为σ键,双键中σ键和π键数目之比为1∶1,三键中σ键与π键数目之比为1∶2。
答案 (1)9NA (2)共价
(3)Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键
(4)σ键和π键;sp;CO2、SCN-(或COS等) (5)6NA
命题二 氢键和分子间作用力
3.(2018年全国Ⅱ卷,35节选)硫及其化合物有许多用途,相关物质的物理常数如下表所示:
H2SH2S S8 FeS2 SO2 SO3 O4 16.10.3 8 45.337.0 0 熔点-85.115.-75.>600 /℃ 5 2 5 (分沸点-60.444.-10.解) /℃ 3 6 0
S8的结构如图,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多,主要原因为 。
解析 S8和SO2都形成分子晶体,影响其熔点、沸点的主要因素是范德华力,而S8的相对分子质量大,分子间范德华力强,故S8的熔点、沸点较高。
答案 S8相对分子质量大,分子间范德华力强 4.(2017年江苏,21节选)乙醇的沸点高于丙酮,这是因
为 。
答案 乙醇分子间存在氢键
5.(1)(2016年全国Ⅱ卷,37节选)氨的沸点 (填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是 。
(2)(2015年海南,19节选)(双选)下列物质的结构或性质与氢键无关的是 。 A.乙醚的沸点 B.乙醇在水中的溶解度 C.氢化镁的晶格能 D.DNA的双螺旋结构
(3)(2014年全国Ⅰ卷,37节选)乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是 。
答案 (1)高于;NH3分子间可形成氢键 (2)AC
(3)CH3COOH分子间存在氢键 命题三 分子的极性
6.(2016年上海,28节选)HCN是直线形分子,HCN是 (填“极性”或“非极性”)分子。
7.(2016年全国Ⅱ卷,37节选)氨是 (填“极性”或“非极性”)分子。
答案 6.极性 7.极性 命题四 等电子体
8.(2018年江苏,21节选)与O3分子互为等电子体的一种阴离子为 (填化学式)。
解析 等电子体的原子数相同,电子数相同。将臭氧分子中的一个氧原子换成电子数较少的原子,然后增加缺少的电子将其变为阴离子即可,如N 。
答案 N
9.(2016年江苏,21节选)与H2O分子互为等电子体的阴离子为 。
答案 N
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