考点集训（二十七） 难溶电解质的溶解平衡
（建议用时：40分钟） （对应考点集训第268页）
[A级 基础达标]
1.（2019·黄冈高三模拟）有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是（ ） A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等 B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质 C.升高温度，CaCO3沉淀的溶解度增大
D.向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，会有CaCO3析出
B [CaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；CaCO3难溶于水，但溶解
＋－
的部分是完全电离的，电离出Ca2和CO2属于强电解质；一般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解；向CaCO33，
－
溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了CO23浓度，使溶解平衡向左移动，从而析出CaCO3。]
－－
2.实验：①0.1 mol·L1 AgNO3溶液和0.1 mol·L1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；
－－
②向滤液b中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是 （ ）
A.浊液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl（s）
Ag（aq）＋Cl（aq）
＋
＋
－
B.滤液b中不含有Ag
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
＋
B [在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，A正确，B错误；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C、D项都正确。]
3.（2019·南昌模拟）25 ℃时，在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）
－
－
－
Mg2（aq）＋2OH
＋
（aq），已知25 ℃时Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×1011，Ksp[Cu（OH）2]＝2.2×1020。下列说法错误的是（ ）
＋
A.若向Mg（OH）2悬浊液中加入少量NH4Cl（s），c（Mg2）会增大
B.若向Mg（OH）2悬浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀将由白色逐渐变为蓝色
C.若向Mg（OH）2悬浊液中加入适量蒸馏水，Ksp保持不变，故上述平衡不发生移动 D.若向Mg（OH）2悬浊液中加入少量Na2S（s），固体质量将增大
－
C [向Mg（OH）2悬浊液中加入少量NH4Cl（s），c（OH）减小，Mg（OH）2沉淀溶解平衡正向移动，c（Mg2＋－
）会增大，A项正确；向Mg（OH）2悬浊液中滴加CuSO4溶液，由于Ksp[Mg（OH）2]＝1.8×1011 － ＝2.2×1020，则白色氢氧化镁沉淀将逐渐变为蓝色的氢氧化铜沉淀，B项正确；加入少量水，Ksp保持不变，但c（Mg2＋－－）、c（OH）减小，沉淀溶解平衡正向移动，C项错误；向Mg（OH）2悬浊液中加入少量Na2S（s），由于S2水解 － 呈碱性，所以溶液中c（OH）增大，Mg（OH）2沉淀溶解平衡逆向移动，有Mg（OH）2固体析出，固体质量增大，D项正确。] 4.（2019·云南模拟）已知：298 K时，物质的溶度积如表所示。 化学式 Ksp CH3COOAg 2.3×103 －AgCl 1.56×10－10Ag2CrO4 1.12×10－12Ag2S 6.7×10－15 下列说法正确的是（ ） －－－ A.298 K时，将0.001 mol·L1的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 mol·L1的KCl和0.001 mol·L1的K2CrO4的混合液中，则先产生Ag2CrO4沉淀 B.298 K时，向2.0×10 mol·L的K2CrO4溶液中加入等体积的2.0×104 mol·L1的AgNO3溶液，则有Ag2CrO4 － － －4－1 沉淀生成（忽略混合时溶液体积的变化） ＋－ C.298 K时，向CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式为CH3COOAg＋H＋Cl===CH3COOH＋AgCl D.298 K时，四种物质饱和溶液的物质的量浓度：c（CH3COOAg）>c（AgCl）>c（Ag2CrO4）>c（Ag2S） [答案] C 5.（2019·太原模拟）已知lg 2＝0.301 0， －＋－ Ksp[Mn（OH）2]＝2.0×1013。实验室制氯气的废液中含c（Mn2）＝0.1 mol·L1，向该溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至Mn2完全沉淀的最小pH等于（ ） A.8.15 B.9.3 C.10.15 D.11.6 ＋ C [Mn2沉淀较为完全时的浓度为1×105 mol·L1，已知Ksp＝c（Mn2）·c2（OH），c（OH）＝ ＋ － － ＋ － － －－ Ksp＋ c（Mn2） ＝ 2×10131014Kw2－1－4－1＋－1－－ ＝2×10 mol·L，c（H）＝＝＝×1010 mol·L1， －5 mol·L－－4 mol·L21×10c（OH）2×10所以pH＝－lg? 12－?×1010＝10＋2lg 2≈10.15。] ?2? － － 6.已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp（BaCO3）＝5.1×109，Ksp[Ba（IO3）2]＝6.5×1010，Ksp（BaSO4）＝1.1×10 －10－－－－2－2－ ，Ksp（BaCrO4）＝1.6×1010。一种溶液中存在相同浓度的CO2L3、CrO4、IO3、SO4，且浓度均为0.001 mol·1 ，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为（ ） A.Ba2＋CO23===BaCO3↓ ＋－ B.Ba2＋CrO24===BaCrO4↓ ＋－ C.Ba2＋2IO3===Ba（IO3）2↓ ＋－ D.Ba2＋SO24===BaSO4↓ D [根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba（IO3）2、BaSO4沉淀时＋－－－－－－－－ c（Ba2）分别为5.1×106 mol·L1、1.6×107 mol·L1、6.5×104 mol·L1、1.1×107 mol·L1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。] 7.（2019·三晋名校联考）SO2可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液 －－－ pH为9，已知Ka1（H2SO3）＝1.8×102，Ka2（H2SO3）＝6.0×108，忽略SO23的第二步水解，则Ksp（CaSO3）为 ＋ － （ ） －－ A.3.66×107 B.3.66×109 －－ C.4.20×1010 D.3.66×1010 A [常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，由CaSO3（s）H2O － － － － － － － Ca2（aq）＋SO2，且SO23（aq）3＋ ＋ － － － － HSO3＋OH，得（cHSO3）＝（cOH）＝1×105 mol·L1，Ka2（H2SO3）＝6.0×108，可知SO23＋H2O － － HSO3 － 1014（1×105）2－7－1－－2－ ＋OH的水解常数Kh＝，以此计算c（SO3）＝＝6×104 mol·L1，－8≈1.67×10－7 mol·L 6.0×101.67×10 412 溶液中根据原子守恒c（Ca2）≈c（SO2·c（SO23）＋c（HSO3）＝6.1×10 mol·L，Ksp（CaSO3）＝c（Ca）3） ＋ － － － － ＋ － ＝6.1×104×6.0×104＝3.66×107。] 8.（2019·南昌模拟）已知一定温度下，有下列难溶电解质的相关数据： － － － 物质 Ksp/25 ℃ Fe（OH）2 8.0×10－16Cu（OH）2 2.2×10－20Fe（OH）3 4.0×10－38 完全沉淀时的pH范围 ≥9.6 ≥6.4 3～4 对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2（SO4）3的混合溶液的说法，不正确的是（ ） A.向该混合溶液中加过量铁粉，能观察到红色固体析出 B.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀 223 C.该混合溶液中c（SO24）∶[c（Cu）＋c（Fe）＋c（Fe）]>5∶4 D.向该混合溶液中加入适量氯水，并调pH至3～4后过滤，能得到纯净的CuSO4溶液 ＋＋＋＋ D [加入过量铁粉，发生反应：Fe＋2Fe3===3Fe2、Fe＋Cu2===Fe2＋Cu，有Cu析出，A项正确；对于M（OH） － ＋ ＋ ＋ n，开始产生沉淀时，c（OH － － ）＝ n Ksp，根据所给物质的Ksp数据，可以判断产生Fe（OH）3时所需c（OH＋ c（Mn） － ）最小，因此先产生Fe（OH）3沉淀，B项正确；假设各物质的物质的量均为a，则n（SO24）＝5a，由于三种金 ＋＋＋－2＋2＋ 属离子均发生水解反应，溶液中n（Cu2）＋n（Fe2）＋n（Fe3）<4a，则c（SO24）∶[c（Cu）＋c（Fe）＋c ＋＋＋＋ （Fe3）]>5∶4，C项正确；向混合溶液中加入适量氯水，Fe2被氧化为Fe3，调pH至3～4，Fe3虽能完全沉淀， － 但由于引入了Cl，得到CuCl2和CuSO4的混合溶液，D项错误。] 9.（2018·湖北七市联考）常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一条件，离子的浓度变化如 －－－＋－－ 图所示[注：第一次平衡时c（I）＝2×103 mol·L1，c（Pb2）＝1×103 mol·L1]，下列有关说法正确的是 （ ） － A.常温下，PbI2的Ksp＝2×106 ＋ B.温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，PbI2的溶解度不变，Pb2浓度不变 C.常温下Ksp（PbS）＝8×10 －28 ，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，PbI2（s）＋S2（aq） － PbS（s）＋2I － （aq）反应的化学平衡常数为5×1018 D.T时刻改变的条件是升高温度，PbI2的Ksp增大 C [由PbI2 Pb2＋2I得Ksp＝c（Pb2）·c2（I）＝1×103×（2×103）2＝4×109，A错误；由于硝酸铅 ＋ － ＋ － － － － ＋ ＋ － － － 是强电解质，完全电离产生Pb2，温度不变，PbI2的溶度积不变，但Pb2浓度增大，B错误；PbI2（s）＋S2（aq） c2（I）Ksp（PbI2）4×10918 PbS（s）＋2I（aq）反应的平衡常数K＝＝－28＝5×10，C正确；T时刻若改变的2－＝c（S）Ksp（PbS）8×10 － 条件是升高温度，c（Pb2）、c（I）均呈增大趋势，D错误。] ＋ － 10.（2019·南阳模拟）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：p（Ba2）＝－lg c（Ba2）， ＋ ＋ 2 p（SO2。下列说法正确的是 （ ） 4）＝－lg c（SO4） － A.该温度下，Ksp（BaSO4）＝1.0×1024 － － B.a点的Ksp（BaSO4）小于b点的Ksp（BaSO4） C.d点表示的是该温度下BaSO4的不饱和溶液 D.加入BaCl2可以使溶液由c点变到a点 ＋－－－102＋ D [由图像可知，Ksp＝c（Ba2）·c（SO2·10－p（SO2，A错误；处于同一温度4）＝10－p（Ba）4）＝10 ＋＋＋ 下，Ksp相等，B错误；d点时p（Ba2）偏小，则c（Ba2）偏大，溶液过饱和，C错误；加入BaCl2，c（Ba2）增大，平衡逆向移动，则可使溶液由c点变到a点，D正确。] 11.已知：25 ℃时，Ksp（BaSO4）＝1×10 － －10 ， Ksp（BaCO3）＝1×109。 （1）医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强（pH约为1），但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是（用溶解平衡原理解释）________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 － 万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 mol·L1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓 ＋－ 度的变化，残留在胃液中的Ba2浓度仅为 mol·L1。 （2）长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。 ①CaSO4转化为CaCO3的离子方________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②请分析CaSO4转化为CaCO3的________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 [解析] （1）BaSO4（s） ＋ － ＋ － ＋ 程式为 原理： Ba2（aq）＋SO2，由于Ba2、SO24（aq）4均不与H反应，无法使平衡移动。c Ksp（BaSO4）＋－－ （Ba2）＝＝2×1010 mol·L1。 2－ c（SO4） [答案] （1）对于平衡BaSO4（s）溶解的方向移动 － 2×1010 （2）①CaSO4（s）＋CO23（aq） － Ba2（aq）＋SO2，H不能减少Ba2或SO24（aq）4的浓度，平衡不能向 ＋ － ＋ ＋ － CaCO3（s）＋SO24（aq） －－ ＋ ＋ 2②CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO2Ca2浓度减小，使CaSO43与Ca结合生成CaCO3沉淀， 的沉淀溶解平衡向溶解方向移动 [B级 能力提升] 12.（2019·长沙模拟）根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题： －－3－12＋ （1）在Ca（NO3）2溶液中加入（NH4）2CO3溶液后过滤，若测得滤液中c（CO23）＝10 mol·L，则Ca是否沉淀完全？ （填“是”或“否”）。[已知c（Ca2）≤105 mol·L1时可视为沉淀完全；Ksp（CaCO3） － ＝4.96×109。] － （2）已知：25 ℃时，Ksp[Mg（OH）2]＝5.6×1012；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下： ＋ － － pH <8.0 8.0～9.6 >9.6 颜色 黄色 绿色 蓝色 25 ℃时，在Mg（OH）2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为 。 －－ （3）向50 mL 0.018 mol·L1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下AgCl － 的Ksp＝1.0×1010，忽略溶液的体积变化，请计算： ＋ ①完全沉淀后，溶液中c（Ag）＝ 。 ②完全沉淀后，溶液中pH＝ 。 ③如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL0.001 mol·L或“否”）。 [解析] （1）根据Ksp（CaCO3）＝c（Ca － － － － －1 的盐酸，是否有白色沉淀生成？ （填“是” 4.96×109－ c（Ca）＝ mol·L1＝－310 － 2＋ －－9 ）·c（CO23）＝4.96×10，得 2＋ 4.96×106 mol·L1<105 mol·L1，可视为沉淀完全。 －－－－＋－ （2）设Mg（OH）2饱和溶液中c（OH）为x mol·L1，则0.5x3＝5.6×1012，x>1×104，c（H）<1×1010 － mol·L1，则pH>10，溶液为蓝色。 ＋－－－－－ （3）①反应前，n（Ag）＝0.018 mol·L1×0.05 L＝0.9×103 mol，n（Cl）＝0.020 mol·L1×0.05 L＝1×10 3 Ksp（AgCl）－－－－－＋ mol，反应后剩余的Cl为0.1×103 mol，则混合溶液中，c（Cl）＝1.0×103 mol·L1，c（Ag）＝－ c（Cl） － － ＋ ＋ － ＝1.0×107 mol·L1。②H没有参与反应，完全沉淀后，c（H）＝0.010 mol·L1，pH＝2。③因为加入的盐酸中c －－－＋＋－ （Cl）和反应后所得溶液中的c（Cl）相同，c（Cl）没有改变，c（Ag）变小，所以Qc＝c（Ag）·c（Cl） －－ （3）①1.0×107 mol·L1 ②2 ③否 13.按要求回答下列问题。 （1）将AgNO2和AgCl的饱和溶液等体积混合后，加入足量的硝酸银溶液，生成的沉淀n（AgNO2）________________________________________________________________________ －－ n（AgCl）（填“大于”“小于”或“等于”）。[该温度下Ksp（AgNO2）＝2×108；Ksp（AgCl）＝1.8×1010] －－ （2）已知25 ℃时Ksp[Fe（OH）3]＝4.0×1038，此温度下若在实验室中配制5 mol·L1 100 mL FeCl3溶液，为使 － 配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入 mL 2 mol·L1的盐酸（忽略加入盐酸体积）。 － （3）Na2SO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3（Ksp＝3.1×107），现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3 －－ 溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×103 mol·L1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 。 －＋－＋ （4）在某温度下，Ksp（FeS）＝6.25×1018，FeS饱和溶液中c（H）与c（S2）之间存在关系：c2（H）·c－－＋－ （S2）＝1.0×1022，为了使溶液里c（Fe2）达到1 mol·L1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c（H）约为 。 ＋－－ [解析] （2）若使配制过程不出现浑浊现象，则c（Fe3）·c3（OH）≤Ksp，代入有关数据后可求出c（OH） －－＋－－ ≤2×1013 mol·L1，c（H）≥5×102 mol·L1，故至少要加入2.5 mL相应的盐酸。 3.1×107－1－ （3）根据CaSO3的Ksp＝3.1×10，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为＝6.2×104 －3×2 mol·L 2×102 － －7 ＋ mol·L1。 － 6.25×10 （4）根据Ksp（FeS）得：c（S）＝ 1 2－ －－18 mol·L1＝6.25×10 － －18 mol·L1，根据c2（H）·c（S2）＝ － ＋ － 1.0×10 －22 得：c（H）＝ ＋ 1.0×1022－1－－ ＝4×103 mol·L1。 －18 mol·L 6.25×10 [答案] （1）大于 （2）2.5 －－ （3）6.2×104 mol·L1 －－ （4）4×103 mol·L1
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