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天然药物化学习题总汇

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第一章 总论

三、填空题

1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有: 、 、 、 、 等。

2.溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 溶剂的极性 , 被分离成份的性质 , 共存的其它成分的性质 。三方面来考虑。

3. 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 凝胶 色谱进行分离,除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质,宜采用 透析 方法。

4.常用的沉淀法有 试剂沉淀法 、 酸碱沉淀法 和 铅盐沉淀法 等。

5.天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 极性 有关,溶剂可分为 水 、 亲水性有机溶剂 和 亲脂性有机溶剂 三种。

6.天然药物化学成分的提取方法有: 溶剂提取法,水蒸气蒸馏法 , 和 升华法 。

7.化合物的极性常以 介电常数 表示。其一般规律是: 介电常数大,极性大 , 介电常数小,极性弱 ; , 。

8.溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有:浸渍法 、渗漉法 、 煎煮法 、 连续回流提取法 和 回流提取法 等。

9.两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 分配系数 的差异来达到分离的;化合物的 分配系数 差异越 大 ,分离效果越 好 。

10.乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80% 以上时,可使 淀粉 、 蛋白质 、 粘液质 和 树胶 等物质从溶液中析出。

11.铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ;前者可沉淀 ,后者可沉淀 。

12.吸附色谱法常选用的吸附剂有 .硅胶,氧化铝,活性炭,硅藻土等 13.聚酰胺吸附色谱法的原理为 氢键吸附 ,适用于分离 酚类,羧酸类,醌类等化合物。

第三章

三、填空题

1.羟基香豆素在紫外光下显 荧光,在 溶液中,荧光更为显著。 2.香豆素及其苷在 条件下,能与盐酸羟胺作用生成 。 在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反应,生成为 色配合物,此性质可用于鉴别或分离。

苯丙素类化合物

3.游离香豆素及其苷分子中具有 结构,在 中可水解开环,加 又环合成难溶于水的 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

1

4.香豆素是一类具有__________母核的化合物。它们的基本骨架是____________。

5.按香豆素基本结构可分为___________、___________、___________、___________、 性质的补骨脂内酯为___________类结构。

6.木脂素的基本结构可分为___________、___________、___________、___________、 ___________等类型。

7.香豆素广泛存在于高等植物中,尤其在___________科、___________科中特别多,在植物体内大多数的香豆素C7-位有___________。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。

8.常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。 9.香豆素常用提取分离方法有___________,___________,___________。 10.秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。

11.羟基香豆素在紫外光下显__________荧光,在___________溶液中,荧光更为显著。 12.单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13.含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰;鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14.五味子中的木质素基本结构属于___________型,常见的成分是 、 、 等。

15.小分子的香豆素有_ ,能随水蒸汽蒸出,并能具有升华性。

16.一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz), 经酸水解得葡萄糖,其苷键端基的构型为 。

四、鉴别题

1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

HOHOOOHOOO2. 与 HOA B

HOOOHOOOHOOO3.HO

葡萄糖O

A B C

第四章

三、填空题

醌类化合物

1.1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰,两峰频率之差在 范围中。 2.新鲜大黄中含有 、 类较多,但他们在贮藏过程中可被氧化成为 。

3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4.中药虎杖中的醌属于 醌类,紫草素属于 醌类,丹参醌类属于 醌类。

5.根据分子中羟基分布的状况不同,羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6.从大黄中提取游离蒽醌,常将药材先用一定浓度的硫酸加热,目的是 。

7.分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法,常用的吸附剂为 ,最先洗脱下来的

2

是 。

8.羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带,第Ⅰ峰波长为 nm,第Ⅱ峰波长为

nm,第Ⅲ峰波长为 nm,第Ⅳ峰波长为 nm,

第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的,第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。

9.在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外,还有m/z180及m/z152的强峰,两峰分别是 和 。

10.用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物,可溶于5%NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团;可溶于5%Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团;可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。

11.鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。

12.常见的含有蒽醌类化合物的中药材,除大黄外,还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。

13.蒽醌结构中羟基的数量和位置不同,与醋酸镁反应的结果也不同,一般具有

结构,产生蓝~蓝紫色;具有 结构,产生红~紫红色; 的结构,产生橙红~红色。

14.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。

15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基, 可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出,这一性质常用于提取分离。

16.大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。

17.蒽醌母核上具有β-OH,则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。

18.无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。

19.苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时,可在 条件下,与 试剂反应,生成蓝绿色或蓝紫色。

20.羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 >含 >含 。 四、鉴别题

OHOHOOHOO-gluO1. 与

O 与

O

A B C

OHOHOOHOOHH3COH2. 与

O

A B

OHOOHOHOO-glOuOHO-gluOOHOOH3.

O

3

O

O

O

a b c d e

六、设计提取分离流程

1.某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚,三种成分的氧苷试完成下列问题。 (1)如何鉴定药材中含有该类成分?

(2)试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2.某中药中含有下列成分,试提取并分离出其中的蒽醌类成分 (1) (2) (3)

OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOOHOO

(4)树胶 (5)蛋白质 (6)淀粉 (7)氨基酸

3.中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分,试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

OHHOCHCHORR=H 白藜芦醇R=葡萄糖基 白藜芦醇苷

4.中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分,试设计提取分离流程。

OHOOCH3OHCH3OHOOCH3OCH3CH3

O

O

决明蒽醌 决明蒽醌甲醚

表7-11 决明子中的蒽醌成分

化合物

R1R2R3OOCH3OHCH3R1

姜决明子素 决明素

-OH -OH -OCH3 -OH

R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3

R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH

O甲基钝叶决明素 橙黄决明素

七、解析结构

(一)某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰,此化合物应属于下

列哪种?并简要分析说明。

OOHOHOOHOOHCH3HOCH3OHOO OHO

A B C

4

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