第十三章 碱金属 碱土金属
教学目标：1、掌握碱金属、碱土金属的结构与性质、性质与存在，性质与用途
的关系。
2、掌握碱金属、碱土金属各种氧化物的结构和性质；
3、掌握碱金属、碱土金属氢氧化合物的溶解度、碱性变化规律、盐
类的溶解性、热稳定性变化规律
4、了解碱金属、碱土金属单质及各种元素化合物的用途。 重点：1、单质及化合物结构、性质； 2、氢氧化物碱性变化规律。
难点：碱金属、碱土金属过氧化物、超氧化物结构、性质。
教学方法：布置预习题目，以讨论式为主，重点讲解，做适量习题。 教学内容：
1、碱金属、碱土金属包括哪些元素？为何称碱土金属？
ⅠA族的Li、Na、K、Rb、Cs，其氧化物溶于水呈强碱性，称碱金属，ⅡA Be、
Mg、Ca、Sr、Ba，由于Ca、Sr、Ba的氧化物性质介于碱性和土性之间，所以称碱土金属。习惯上把铍、镁也包括。 2、碱金属、碱土金属有哪些基本的共性？变化规律如何？ 外层电子 次外层电子 主要氧化数 核电荷
ⅠA ns1 (n-i)s2p6 (Li除外) +1 z 66
ⅡA ns2 (n-i)s2p6 （Be除外） +2 z+1 原子半径 伏电子能力
大 很强 较大 强 3、Li+Na+K+Ba+各有什么味道？ 甜、咸、苦
4、制取碱金属有哪些主要方法？电解熔融NaCl时为何加CaCl2？置换反应中与金属活泼性顺序矛盾吗？为什么？ (1)电解熔盐法：2NaCl==2Na+Cl2
加入CaCl2可降低NaCl的熔点，防止Na挥发（NaCl熔点1073K，Na沸点1156K，
混盐熔点873K）熔融混合物密度比Na大，Na浮于面上，减少分散性。 (2)热还原法： K2CO3+2C==2K+3CO 2KF+CaCl2==CaF2+2K+2C (3)金属置换法:KCl+Na==NaCl+K 2RbCl+Ca==CaCl+CaCl2+2Rb 2CsAlO2+Mg==MgAl2O4+2Cs (4) 热分解法:2KCN==2K+2C+N2 2MN3==2M+3N2 M=Na K Rb Cs
5、 碱金属,碱土金属与H2O反应有何不同?如何保存碱金属?为什么?
2M+2H2O==2MOH+H2↑(M=Li Na K Rb Cs?φθLi+/Li最小，但Li熔点高,反
应热不会使之熔化，又因为Li(OH)溶解度小.覆盖于Li的表面，阻碍反应进行，所以Li与H2O反应不如其余碱金属激烈. Se+H2O (g)==BeO+N2↑ Mg+H2O==Mg(OH)2+H2↑ M+2H2O=M(OH)2+H2↑
Li浸在液态蜡中或封存固体石蜡中,其余碱金属存放于煤油中. 因为4Li+O2==2Li2O 6Li+ O2==2Li3N 4Na+ O2==2Na2O
6.碱金属溶于液态氨的情况如何? M(s)+(x+y)NH3(l)==M(NH3)+x+e(NH3)y-
痕量杂质(过度金属盐,氧化物)存在,可发生Na+NH3(l)==NaNH2+1/2H2 7碱金属、碱土金属有那几种氧化物，主要性质有那些?如何制取? 普氧化物 ⅠA ⅡA 制法 : Na2O2+2Na==2Na2O CaCO3=Δ=CaO+CO2↑ 2KNO3+10K==6K2O 2Sr(NO3)2=Δ=2SrO+4NO2↑+O2↑ 性质:Rb2O Cs2O
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M2O+H2O==2MOH CaO+N2O==Ca(OH)2 CaO+SiO2==CaSiO3 过氧化物含O22-[KK(σs)2(σ2S*)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)4]键级=1 制法4Na+O2==2Na2O 2BaO+O2===2BaO2 2Na2O+O2==2Na2O2
性质:Na2O2+2H2O==2NaOH+H2O2 Na2O2+2CO2==2Na2CO3+O2 BaO2+H2SO4==BaSO4+H2O2 Na2O2+MnO2==Na2MnO4 3Na2O2+Cr2O3==2Na2CrO4+Na2O
超氧化物:含O2-[KK(σs)2(σ2S*)2(σ2p)2(π2p)4(π*2p)3]键级 一个σ健 键级比O2小 相溶性小于O2 有单电子 顺磁性/
制法 钾 铷 铯 在过量氧气中燃烧可得.KO2橙黄RbO2深棕CsO2深黄 性质:1)与H2O 反应:2MO2+2H2O==O2+H2O2+2MOH 2)与CO2 反应:4MO2+2CO2==2M2CO3+3O2
臭氧化物 3KOH(s)+2O2(g)==2KO3(s)+KOH H2O(s)+1/2O2(g) KO3用液氨重结晶 得桔红色KO3晶体,会缓慢分解为KO2+O2 8 举例说明碱金属氢氧化物的突出性质 写主要的反应式 NaOH为力: 强碱性2Al+2NaOH+6H2O==2Na[Al(OH)4]+3H2↑ Al2O3+2NaOH==2NaAlO2+H2O Si+2NaOH+H2O==Na2SiO3+2H2↑ Si+2NaOH==NaSiO3+H2O
腐蚀性:NaOH腐蚀玻璃 实验室盛NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞 吸湿性NaOH吸水、可干燥剂.
9 碱土金属氧化物 溶解性 水溶液碱土金属变化规律如何?为什么?
→方向 溶解度碱性都递增.
解释: 溶解度碱性与离子势（φ=z/r）成反比
同族由上至下r↑φ↓同周期由至右z↓r↑φ↓ 所以溶解性碱性规律如此 10 碱金属和部分碱土金属氢化物是也何种键结合的?重要性质有那些? 2M+H2==2MH(M=碱金属) M+H2=MH2
H-半径在F- 与Cl-之间,性质类似相应碱金属 碱土金属 卤化物
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ΦθH2/H-=-2.25V H-是强氧化剂 如TiCl4+4NaH==Ti+4NaCl+2H2↑ 可与水反应 做发氢材料LiH+H2O==LiOH+H2↑ CaH2+2H2O==Ca(OH)2+2H2↑ 11. 锂 钠难溶盐主要有那些?组成上有何特点? Na[sb(OH)6]白色NaAc. Zn(Ac)2..3UO2(Ac)2.9H2O黄绿色 KClO4白 K4[PtCl6]淡黄K[B(C6H5)4]白 特点 大的阴离子与K+.Na+组成 12 碱土金属 溶解性有何特点
碱土金属中除氯化物硝酸盐MgSO4. MgCrO4易溶于水之外.余者 碳酸盐 硫酸盐
草酸盐 铬酸盐皆难溶于水.
硫酸盐 铬酸盐 溶解度按Ca-Sr-Ba顺序减低 ，草酸钙在钙盐中溶解度最小。 13什么是焰色反应？各金属离子颜色反应色彩如何？
挥发性盐在无色火焰中灼烧时，火焰呈现出一定颜色叫 “ 焰色反应” Li+ 红 Na+ 黄 K+ 紫 Rb+ 紫红 Cs+ 红 Ca2+ 橙红 Sr2+ 红 Ba2+ 黄绿 14为什么从Li+?Cs+的盐其水合物减少
因为从Li+?Cs+离子半经增大,对外来电子引力减弱,所以盐水合能递减. 锂盐有几种主要类型! 写出通式
光卤石类,通式MⅠCl.MgCl2.6H2O 其中MⅠ=K+.Rb+Cs+ KCl.MgCl2.6H2O
矾类M2ⅠSO4.MgSO4.6H2O其中MⅠ=K+Rb+Cs+ K2SO4.MgSO4.6H2O 矾类MⅠMⅢ(SO4)2.12H2O其中MⅠ=Na+ K+ Cs+ Rb+ MⅢ
=Al3+.Cr3+.Fe3+.Co3+.V3+ 例如KCl(SO4)2.12H2O
16. LiNO3.NaNO3.KNO3 热分解反映式如何?Mg2+?Ba2+碳酸盐热稳定性如何?
为什么?
4LiNO3==2Li2O+4NO2↑+O2↑ 2NaNO3==2NaNO2+O2↑ 2KNO3==2KNO2+O2↑
碱土金属 碳酸盐MCO3==MO+CO2↑ 按Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+顺序,分解温度递增
因为 电荷Z=2相同,但半径r递增,所以φ=z/r递减,对co32-中o2-的极化作用递减,
所以MCO3稳定性递增,所以分解温度递增.
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第十四章 配位化合物
教学目标：1、熟练掌握配合物的组成、结构和命名；
2、熟练掌握配合物的化学键理论和晶体场理论； 3、熟练掌握配合物的配合平衡的有关计算。
重 点：1、配合物的组成、命名；
2、配合物的化学键理论；
3、配合平衡及综合平衡的计算题。
难 点：1、晶体场理论及应用
2、综合平衡的复杂计算
教学方法：讲授与讨论相结合，运用一些直观模型。 教学内容：
§14-1配位化合物的基本概念
1-1配位化合物定义：
由一个中心元素（原子或离子）和几个配位体（分子或离子）以配位键相结合，形成一个复杂离子（或分子），叫配合单元，由配合单元组成的化合物叫配合物。
例：[Co(NH3)6]3+ [HgI4]2- [Ag(NH3)2]+ 等为配离子， [Co(NH3)6]CL3 K2[HgI4]2-[Ag(NH3)2]CL 等为配合物 1-2 配位化合物的组成
中心原子（或离子）与配位体组成内界（必不可少）有的还有外界，有的无外界，
如：Ni(CO)4，有的外界在前，如：K4[Fe(CN)6] 1、中心离子（或原子）
例： 内界 外界 配合物中心元素：
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[Co(NH3)6]CL3 中心元素 配位体 配位数
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