《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)

解：(1CHOH)CHCHCH2322BrMgCH(3)CHCHCH2322CH(5)CHCHCHI2322HCHCHCHCCCH(7)C32223(9)CCHCHHCHCH2O25322H(CH)3ONO AgBr(11)C322+(2)CHCHCH32CH2

(4)CCHDHCHCH2322HCHHCHCH3(6)C2C322(8)CCHHCHCHHCH2N3223(10)CNCHHCHCH2C322H(CH)3OOCCH AgBr(12)C323+vii) (六) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

OCH3OCCH3CH3(主要产物)CH3O(1)

CHHI3CC2CH3CHCOOAg3CHHCHCHHOCCH3CC23+3CC23

CH3(次要产物)

(2)

NaIBrBr丙酮BrNaCNDMFBrI

H3CH3CCH3H+H3CCH3(3)

CH3HHHHHCNHH

(主要产物)CH3H(次要产物)(4) (5)

HBrCHDN3aOCH25HHOH25HC

(R)-CHCHBrCHCH323-CHO3(S)-CHCHCHCH323OCH3 (6)

HOCHCHCHCHCl2222NaOHHO2O

CH3CH3-CN (7)

(S)BrCOOCH25H(S)HCOOCH25

COOCH25S2NNCCHCH3CNCOOCH25#-CN OCHOC25解释：

HHC3CBr(S)NCCBrHCH3

(S)NH3(8)

CHCHCHBr322CHCHCHNH3222CHCH=CH32NaNH2

(9)

BrCH(CH)CHCH3223NaOH

CHCHCH=CHCH + CHCHCHCH=CH + CHCHCHCHCH32332223223OHMg纯醚NaCN(10)

FBrFMgBr CHCN 2(11) (12)

CHI2CH(CH)Li323

PhLiBrBrHCCNaPhHBr(13)

ICH3h?Cl2ICHCl2(A)ICHCCH2 (B)BrHgSO4dil HSO24Br2OICHH2CC3 (C)CHCH3r(A)BNaOHCHOH25(14)

ClClCHCH23h?ClCH=CH2(B)

HBr过氧化物ClCHCHBr22(C)NaCNClCHCHCN22(D)

Br(15)

ClClNO2CHONa3CHOH3ClOCH3NO2(A)PhCHCl2Br2FeClOCH3

NO2(B)(16)

ClCHCl2MgCl纯醚Cl(A)CHMgCl2HCCHCHCHPh22(B) HCCMgClCH3+(C)(D)Cl

viii) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？

-A)(CH)CHCHCl + SH (1) (322-(CH)CHCHI + SH(B)322-(CH)CHCHSH + Cl 322-(CH)CHCHSH + I 322解：B＞A 。I-的离去能力大于Cl-。

CH3(2)

-(A)CHCHCHCHBr + CN322-HCHCHCHCHBr + CN(B)C32222CH3322CH3-CHCHCHCHCN + Br322

-CHCHCHCHCHCN + Br32222解：B＞A 。 C中β-C上空间障碍大，反应速度HCHCHCHBr 慢。

A)C(3) (HCH=CHCHCl + HO322?CHCH=CHCHOH + HCl 32(B)CH=CHCHCHOH + HClCH=CHCHCHCl + HO2222222?解：A＞B 。 C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋ ＞ CH2＝

＋

CHCH2CH2

(4) (A)

(B)

+ CHCOOAgCHCHCHCl332O2CHCOOH3CHCOOCHCHCHAgCl+32O23

CHCHCHCl+ CHCOOAg3O223CHCOOH3CHCOOCHCHCH+AgCl322O3

解：A＞B 。反应A的C＋具有特殊的稳定性：

CHCHCH32O2A)CHCHCHBr + NaSH322(5) (CHCHCH32O2CHCHCHSH + NaBr322

HCHCHOH + NaBr(B)CHCHCHBr + NaOHC322322解：A＞B 。 亲核性：SH-＞OH- 。 (6) (A) (B)

-CHCHI＋SH 32CHOH3- CHCHSH＋I 32-CHCHI＋SH 32DMF- CHCHSH＋I 32解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)

ix) (八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大

到小排列成序。

(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：

（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) (2) 在NaI-丙酮溶液中反应：

（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷

(A)＞(C)＞(D)＞(B)

(3) 在KOH-醇溶液中反应：

CH3(A)CHBr3CCHCH23CH3BrCH3(C)CHHCHCHBrCHHCHCH(B)3C223C3(A)＞(B)＞(C)