OR1O3 + CCR2R4R3R1OOR3 CCR2R4R1COR2R1 CR2OOOC+ R4+ OOCR4R3R3
二元自由基能量很高,可进一步分解为两个自由基以及一些稳定产物。另外,它可氧化NO和SO2等:
R1R2COO + NO → R1R2CO + NO2
R1R2COO + SO2 → R1R2CO + SO3(3)环烃的氧化:以环己烷为例
+ HO + H2OOO+ O2OO+ NO O+ NO2
(4)芳香烃的氧化
(a)单环芳烃:主要是与HO发生加成反应和氢原子摘除反应。
CH3OHHCH3+ HOCH3OHH
生成的自由基可与NO2反应,生成硝基甲苯:
CH3OHH用CH3OHH表示CH3OHH+ NO2 CH3+ H2ONO2
加成反应生成的自由基也可与O2作用,经氢原子摘除反应,生成HO2和甲酚:
CH3OHH+ O2 CH3OH+ HO2
生成过氧自由基:
CH3OHHHOOOHH+ O2CH3OHHOOH
CH3H3COOOHH用CH3OHHOO表示CH3OHHOOCH3OHHO(b)多环芳烃:蒽的氧化可转变为相应的醌
CH3OH+ NO OH+ NO2
+ O2 OHCHCCHCHO+ CH3C(O)CHO
H+ O2 hvOOH它可转变为相应的醌:
HOOH(5)醚、醇、酮、醛的反应
它们在大气中的反应主要是与HO发生氢原子摘除反应:
CH3OCH3 + HO → CH3OCH2 + H2O CH3CH2OH + HO → CH3CHOH + H2O CH3COCH3 + HO → CH3COCH2 + H2O CH3CHO + HO → CH3CO + H2O
OO
上述四种反应所生成的自由基在有O2存在下均可生成过氧自由基,与RO2有相类似的氧化作用。
T11碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由基的形成有什么贡献?【P83-91】
T12说明光化学烟雾现象,解释污染物与产物的日变化曲线,并说明光化学烟雾产物的性质
与特征。【P92】 答:
T13说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。【P94】
光化学烟雾形成过程是由多种自由基参与的一系列反应,NO2和醛的光解可引发O、H自由基的产生,而烃类RH的存在又是自由基转化和增殖为数量大,种类多的根本原因。烃类在光化学烟雾形成过程中占有很重要的地位。
RH + O → R + HO RH + HO → R + H2O H + O2 → HO2 R + O2 → RO2 RCO + O2 → RC(O)OO
其中R为烷基、RO2为过氧烷基,RCO为酰基、RC(O)OO[RC(O)O2]为过氧酰基。通过如上途径生成的HO2、RO2和RC(O)O2均可将NO氧化成NO2 。 T17说明酸雨形成的原因。【P115】
答:酸雨的成因是一种复杂的大气化学和大气物理的现象。酸雨中含有多种无机酸和有机酸, 绝大部分是硫酸和硝酸。工业生产、 民用生活燃烧煤炭排放出来的二氧化硫,燃烧石油以及汽车尾气排放出来的氮氧化物, 经过“云内成雨过程”,即水气凝结在硫酸根、 硝酸根等凝结核上,发生液相氧化反应, 形成硫酸雨滴和硝酸雨滴; 又经过 “云下冲刷过程”, 即含酸雨滴在下降过程中不断合并吸附、 冲刷其他含酸雨滴和含酸气体, 形成较大雨滴,最后降落在地面上,形成了酸雨。
T18确定酸雨pH界限的依据是什么?
pH为5.6作为判断酸雨的界限。依据以下过程得出:在未污染大气中,可溶于水且含量比较大的酸性气体是CO2,所以只把CO2作为影响天然降水pH的因素,根据CO2的全球大气浓度330ml/m与纯水的平衡:
CO2 (g) + H2OCO2 + H2OHCO3
-3
KHK1+
CO2 + H2O H + HCO3
-
K2 H + CO3
+2-
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