c?20Ka1；cKa2?20Kw[H?]??cKa1Ka2Ka1?c6.9?10?3?6.2?10?8?0.106.9?10?3?0.10
?2.0?10?5(mol/L)pH?4.70 注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
c碱pH?pKa?lgc酸 ?4.76?lg ?4.76
③0.1mol/L NaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
0.050.05
[OH-]?cKb?cKwKa,HAc10?14 ?0.1?1.7?10?5 ?7.67?10?6(mol/L) [H?]?1.3?10?9(mol/L)pH?8.88
④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算
pH?1(pKa1?pKa2)21 ?(pKa,NH4)??pKa,HCN
21 ?(9.25?9.21)2 ?9.23
⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
[H?]?cKa?0.10?5.4?10?10?7.35?10?6(mol/L) pH?5.13
⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
[H?]?cKa,NH??0.05?5.6?10?10?5.29?10?6(mol/L) 4
pH?5.28
4、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求： (1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。
(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解) 解：(1)pH?11pKs?7.00 pC2H5OH2?pKs?9.55 22(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：
pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10
5、解：①HA的摩尔质量
nHA?(cV)NaOH
nHA?(cV)NaOH? 0.0900?41.20?3.708?10?3(mol)1000nHA?
mHAMHAmHA1.250??337.1(g/mol)?3nHA3.708?10
MHA?②HA的Ka值滴定剂加到8.24mL时，溶液pH?4.30。0.0900?8.24此时，nHA剩余量＝3.708?103??＝0.0029664(mol)10000.0900?8.24
生成NaA的物质的量＝＝7.416?10?4(mol)1000nNaA7.416?10?4pH?pKa?lg?pKa?lg?4.30nHA0.0029664pKa?4.902 Ka?10?4.902?1.26?10?5③化学计量点pH的计算化学计量点完全生成NaA，溶液呈碱性
[OH]＝cspKb? ?5.68?10-6－0.0900?41.2010?14?41.20?501.26?10?5
pOH?5.24 pH?14.00－5.24＝8.76
6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L
[OH]?cKb??cKw?Ka0.0500?1.0?10?14?5.4?10?6mol/L?51.7?10
pOH=5.27；pH=8.73。
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl
12.00nNa3PO4?nHCl?0.5000??0.0060(mol)1000mNa3PO4?0.0060?163.94?0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为：0.98364/2.00?49.18%滴定至甲基橙终点时，Na3PO4?2HCl＝NaH2PO4?2NaClNa2HPO4＋HCl＝NaH2PO4?NaCl
与Na2HPO4反应消耗的HCl为：32.00－2?12.00＝8.00(mL)试样中Na2HPO4的质量为：8.00?0.5000?142.14＝0.568(g)1000试样中Na2HPO4的含量为：0.568/2.00?28.4%
8、解：
??萘酸为一元酸 ，1?羟基???萘酸为二元酸。第一计一计量 点羧基被中和；消耗标液准3.58ml;第二计量点时 ，酚羟基被中和;消耗标准液(5.19?3.58)?1.61ml。?有：n??萘酸?n1?羟基???萘酸?0.1790?3.58 n1?羟基???萘酸?1.61?0.1790?0.288（mmol） n??萘酸?0.353（mmol）0.353?172.0?100%?43.300?0.14020.288?188.0w1?羟基???萘酸??100%?38.600?0.1402w??萘酸?9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。
第五章 配位滴定法
3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。
αAl(F)?1?β1[F-]?β2[F-]2???β6[F-]6
=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107 =8.9×109
比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3 、AlF4- 、AlF52-
[Al3+]=cAl/α
4、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+， (1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？ (2)若能，控制酸度范围是多少？ 解：
Al(F)=0.10/(8.9×10
9
)=1.1×10-11 (mol/L)
首先计算控制酸度的限下，'根据 lg(cZn，spKZnY)?6 cCa，sp?(2.0?10?2)/2?1.0?10?2(mol/L)'要求： lgKZnY?8Δlg（cK）= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。
lgKZnY－lg?Y(H)?8lg?Y(H)?lgKZnY－8＝8.50查表6?2得，pH?4.0时，lg?Y(H)＝8.44
?准确测定Zn的pH下限是4.0
为防止Zn2?水解要求：[OH]?-Ksp,Zn(OH)2cZn2??10?15.56.9?10
2.0?10?2pOH?6.9 pH?7.1
''5. 解： (1)能否选择性滴定的思，路分别计算KZnY和KCdY，看能够满足选择性滴的定条件?lg(cK')?5。'lgKZnY?lgKZnY?lg?Y?16.50?4.65?11.85'lgKCdY?lgKCdY?lg?Y?lg?Cd?16.46?4.64?7.379?4.441?Cd??Cd(I)?1??1[I]??2[I]??3[I]??4[I]??2?3?4
?1?102.4?2.0?103.4?2.02?105.0?2.03?106.15?2.04?107.37911.85?4.441?5 满足选择性滴定的条，件可以选择性滴定Zn2?10?pM'?10??pM'(2)TE??100%?cM,spKMY??lgKZnY?lg?Y?16.50?7.08?9.42lgKMY?Y??Y(H)??Y(Cd)?1?104.65?10?9.3791016.46?107.08[cd2?]?cCd?Cd(I)?0.020/2?10?9.387.37910 'pMsp?1/2(pcM(sp)?lgKMY)?1(2?9.42)?5.712?pM?pMep?pMsp?6.5?5.71?0.7910?pM'?10??pM'100.79?10-0.79TE???100%?0.12%?29.42?cM,spKMY10?10
TE?
10ΔpM'?10?ΔpM'?cM,spKMY?100%?10?1.156?101.1561010.39?1.0?10?3??2.9%
6、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。 解：?总硬度??Ca0.008826?12.58?100.1?111.0mg/L（CaCO3）
100/10000.008826?10.11?40.078??35.76(mg/L)
100/1000?Mg
0.008826（12.58-10.11）?24.305??5.297(mg/L
100/100017、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O） 解：
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