n葡萄糖酸钙?nCa?nEDTAm葡萄糖酸钙M葡萄糖酸钙m葡萄糖酸钙?cVEDTA24.50?0.04985?448.41000m葡萄糖酸钙?0.5476(g)0.5476w葡萄糖酸钙??100%?99.6%0.5500
第6章 氧化还原滴定法
2.解： 根据题意，有[Y'：]?0.10mol/L[Y']0.10[Y4-]??13.51?10?14.51?Y(H)10对于Fe3?，有cFe3??[Fe3?]?[FeY?]?1.00mol/L[FeY?]1.00?[Fe3?]?KFeY? 3??14.51?1025.1 解得：[Fe3?]?10-10.59(mol/L)3?4?[Fe][Y][Fe]10对于Fe3?，有cFe2??[Fe2?]?[FeY2?]?1.00mol/L[FeY2?]1.00?[Fe2?]14.322??K ?10 解得：[Fe]?0.61mol/L2?2?4?2??14.51FeY[Fe][Y][Fe]10 ?Fe?Fe
3?/Fe2?3?/Fe2?[Fe3?]10?10.59???0.059lg?0.771?0.059lg?0.159(V)[Fe2?]0.61??I2/I?(0.534V) 反应从右向左进行θFe3?/Fe2?0.0595(1.51?0.771) ??62.63 Kθ?1062.630.059?反应定量进行的下限[是Fe2?]?10?3[Fe3?]，此时[MnO4]?10?3[Mn2?]3.解： lgKθ?θθn(?MnO)?2???/MnFe3?/Fe2?4?Fe3?/Fe2???θFe3?/Fe2?[Fe3?]?0.059lg?0.771?0.059lg103?0.948(V)2?[Fe] ?0.059[MnO4][H?]8?MnO4?/Mn2????lg5[Mn2?]0.059 ?1.51?lg([H?]8?10?3)?0.94856可以解得 ： [H?]?2.6?10?（mol/L）θ?MnO4/Mn2?
θ'θ'n(?1??1)2(0.70?0.14)??18.98 反应完全4、解：①lgK'?
0.0590.059②计量点电位
θn1?θ?n?0.70?2?0.14122Esp???0.33V
n1?n23③电位突跃范围?2θ?0.0590.059?3~?θ??3即： 1n2n10.14?
0.0590.059?3?0.23V~0.70??3?0.52V 21应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.
(cV)Na2S2O3?6nK2Cr2O7cNa2S2O3? ?6nK2Cr2O7VNa2S2O3?20.006mK2Cr2O7/MK2Cr2O7?100.05VNa2S2O3
6?0.5012/294.25?20.05/1000 ?0.1020(mol/L)
6、解：先确定有关化学计量关系
2Cu2+ ~ I2 ~ 2Na2S2O3 计算胆矾试样含量
nCuSO4?5H2O?nNa2S2O3?mCuSO4?5H2OMCuSO4?5H2OmCuSO4?5H2O?(cV)Na2S2O3MCuSO4?5H2O ?0.1020?20.58/1000?249.69 ?0.5241(g)mCuSO4?5H2OwCuSO4?5H2O??100%ms0.5241?100%0.5580 ?93.9% ?
7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。 滴定度T=2(cV)重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)
与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量
剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。 求算50.00ml K2Cr2O7过量的量：
nK2Cr2O7，过量?（cV）K2Cr2O7，过量?VK2Cr2O7，过量? ?250?(cV)Na2S2O3100?6?cK2Cr2O7250nNa2S2O3?1006250?0.1002?11.26100?6?0.01600 ?29.38(ml)与盐酸小檗碱作用 的K2Cr2O7为(50?29.38)?20.62mlw盐酸小檗碱? 8、解：
m盐酸小檗碱?100%?ms21.80?13.051000?100%?98.2%0.2740PhOH～3Br2～3(KBrO3?KBr)～3I2～6Na2S2O3设原试样中含苯酚 为x 克，有：x20.001(37.80－20.02)???0.1023?94.11100.061000解得： x ＝0.14265(g)试样中苯酚的质量分为数：w苯酚＝
9、解： 1C2O42- ～ (2/5)KMnO4 Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4 设5.00ml血液中钙的物质的量为 n mol，有：
0.14265?100%＝93.4%0.152810.0051.20)??0.001700?25.0021000解得： n＝0.001275(mmol)(n?100ml血样中，100mCa??n?MCa?20?0.001275mmol?40.08g/mol?10.22mg5.00
10、解：本题较复杂，只说下简单思路
草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1； 剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2； 沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量
第7章 沉淀滴定法和重量分析法
1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） （2） （3） （4）
在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。 采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。 吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。
用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。
答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。
(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。
4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%~100%可算出沉淀剂使用量。
(cV)H2SO4?(VH2SO4?m)BaCl2?2H2OMmBaCl2?2H2OcH2SO4MBaCl2?2H2O?0.3675?3.0?10?3(L)?3.0(mL)0.5?244.24
按照沉淀剂过量50％~100%，需用硫酸3.0?150％＝4.5(mL)~6.0ml
5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式：
0.117330.003.20?cAgNO3??cNH4SCN?58.491000100020.0021.00cAgNO3??cNH4SCN?
10001000可以解得 ：cAgNO3?0.07440(mol/L)nNaCl? cNH4SCN?0.07086(mol/L)
6、解题思路： 硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。
7、解题思路： 分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量
9、解题思路：用换算因素计算比较简单。
m称?Fw(%)??100%?ms0.0129?3232?143?100%?1.41% 1.03
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