加深；
（2）根据实验II说明NaNO2溶液与KMnO4 溶液在酸性条件下发生氧化还原反应而使KMnO4 溶液的紫色褪去，即KMnO4被还原，说明NO2-具有还原性。NO2-具有还原性的原因是：N原子最外层5个电子（可用原子结构示意图表示），+3价不稳定，易失电子，体现还原性，
故答案为还原性；N原子最外层5个电子（可用原子结构示意图表示），+3价不稳定，易失电子，体现还原性；
（3）①实验IV在FeSO4 溶液（pH=3）中滴加NaNO2溶液，溶液先变黄，后迅速变为棕色，滴加KSCN溶液变红，说明有Fe3+生成，NO2-被还原为NO。若要证明棕色物质是是NO与Fe2+，而非Fe3+发生络合反应的产物，需要作对照实验，即向pH均为3，含Fe2+和Fe3+浓度均为1mol/L的FeSO4溶液和Fe2（SO4）3溶液中通入NO，若通入FeSO4溶液出现溶液由浅绿色迅速变为棕色，而通入Fe2（SO4）3溶液无现象，则可证明；
L?1Fe2（SO4）3溶液（pH=3）故答案为浅绿色；棕色；0.5mol·；
②加热实验IV中的棕色溶液，有气体逸出，该气体在接近试管口处变为红棕色，说明加热后生成了NO气体；溶液中有红褐色沉淀生成，说明生成了Fe(OH)3，原因是棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+，NO被空气氧化为NO2，加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+，促进Fe3+水解，产生Fe(OH)3沉淀，
NO被空气氧化为NO2，故答案为棕色溶液中的[Fe(NO)]2+受热生成NO和Fe2+，加热有利于Fe2+被氧化为Fe3+，促进Fe3+水解，产生Fe(OH)3沉淀；
（4）①将K闭合后电流表指针发生偏转，向左侧滴加醋酸后偏转幅度增大，由图可知，该装置构成了原电池，两电极分别产生NO和Fe3+，U形管中间盐桥的作用是阻碍Fe2+与NO接触，避免络合反应发生； 故答案为阻碍Fe2+与NO接触，避免络合反应发生；
②该原电池负极反应为：Fe2+-e-= Fe3+，正极反应为NO2-+e-+2H+=NO↑+H2O，所以电池总反应式为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O；
故答案为Fe2+ +NO2-+2H+= Fe3+ +NO↑+H2O。 三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17．用两种不饱和烃A和D为原料可以合成一类新药有机物J ，合成路线如下：
17
已知①
②有机物J结构中含两个环。 回答下列问题：
(1)C的名称是________________。
(2)A→B试剂和反应条件为________________。 (3)H→J的化学反应方程式为_______________。 (4)已知
符合下列条件的 N的同分异构体有___________种，其中核磁共
振氢谱显示环上只有 3 组峰，且峰面积之比为 4:4:1，写出符合条件一种同分异构体的结构简式____________。 ①含有基团
、环上有三个取代基②与NaHCO3反应产生气泡 ③可发生缩聚反应，M的所有同分异构
体在下列表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同是_____。 a．质谱仪 b．红外光谱仪 c．元素分析仪 d．核磁共振仪 (5)利用题中信息和所学知识，写出以A和甲烷为原料，合成它试剂自选)。
的路线流程图____________(其
【答案】邻溴苯甲醛 Br2、FeBr3(或Fe) +H2O 19
、、 c
【解析】 【分析】
由题可知，A和D为两种不饱和的烃，根据已知①，C和F发生反应生成G，可知C的结构式为
，
18
F为，则E为，D与HBr发生加成反应得到E，故D为，B到C为催化
氧化，则B为，A发生取代反应得到B，故A为，G在该条件下得到H，结合已知①
可以得到H为，由于有机物J结构中含两个环，故可能是H发生分子内的酯化，得到
J，据此分析解答问题。
【详解】
(1)根据上述分析，C的结构式为
，叫做邻溴苯甲醛，故答案为：邻溴苯甲醛；
(2)A→B为苯环上的取代反应，条件为Br2、FeBr3(或Fe)，故答案为：Br2、FeBr3(或Fe)；
(3) H为，由于有机物J结构中含两个环，故可能是H发生分子内的酯化，得到
JH→J的化学反应方程式为
H2SO4垐浓垐垎噲垐垐?+H2O，故答案为：
浓H2SO4垐垎噲垐垐垐?+H2O；
(4)，根据以上分析C为，由转化关系可推出M为，
N为，其分子式为C8H14O3，N的同分异构体中符合下列条件：①含有基团、环上有三
个取代基②与NaHCO3反应产生气泡说明含有羧基 ③可发生缩聚反应，说明含有羧基和羟基，则环上有三
19
个不同取代基分别为甲基、羟基和羧基。先分析环上有两个取代基时共有4种结构（邻间对和同一个碳上），这4种结构对应的第三个取代基的取代产物分别有6种，6种，4种，3种，所以共有6+6+4+3=19种同分异构体，其中核磁共振氢谱显示环上只有 3 组峰，且峰面积之比为 4:4:1且满足条件的物质有
、
、
。
M的同分异构体的元素组成相同，c；在元素分析仪中显示的信号完全相同，故答案为：、
、 (任选其一即可)；
(5) 根据题干信息，以和甲烷为原料，合成的路线如下：
。
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．硫酸锰是一种重要的化工中间体，是锰行业研究的热点。一种以高硫锰矿(主要成分为含锰化合物及FeS)为原料制备硫酸锰的工艺流程如下：
已知：①“混合焙烧”后烧渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。 ②金属离子在水溶液中的平衡浓度与pH的关系如图所示(25℃)：
L?1时，可认为离子沉淀完全。 ③此实验条件下Mn2+开始沉淀的pH为7.54；当离子浓度≤10?5mol·
20
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