Cl。
16.(1)正四面体形 sp、sp2 15∶4 (2)sp3 CCl4 NH3 (3)①< ②分子 ③18NA
(4)①sp3、sp3 H2O分子键角小于的S 键角。因为H2O中O存在2对孤电子对而S 中的S不存在,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力 ②(H2O)O—H…O(S ) ③[Cu(H2O)4]SO4·H2O
(5)①sp3 NF3(或PF3、NCl3、PCl3等) ②正四面体 离子键、π键 (6)①sp3 正四面体
②NH3分子间可以形成氢键,PH3不能 N的电负性大于P,成键电子对偏向N,从而增加了成键电子对间的斥力,键角变大
③磷的原子半径大,磷原子间形成的σ键较长,p-p轨道间肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键
[解析] (1)P 的价层电子对数是4,不存在孤电子对,空间构型是正四面体形;CH2CHCN中形成碳碳双键的碳原子是sp2杂化,又因为C与N之间是三键,则该碳原子的杂化方式为sp杂化;NC(CH2)4CN分子中除C与N之间是三键以外,其余均是单键。由于单键均是σ键,三键中含有1个σ键和2个π键,则σ键与π键数目之比为15∶4。(2)B 中B成键电子对数为4,杂化形式为sp3;等电子体具有相同的价电子数和原子数,B 价电子数为32,原子数为5,其等电子体可以为CCl4。B 的
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VSEPR模型为四面体,具有四面体空间构型,且有1对孤电子对的分子成键电子对数为4-1=3,相对分子质量最小的分子是NH3。(3)①中心原子上非羟基氧原子数目越多,对羟基的作用越强烈,酸性越强;所以酸性H5IO6 - 的价层电子对数均为4,故中心原子的杂化类型均为sp3;H2O的键角小于S 的键角,因为H2O中O存在2对孤电子对而S 中的S没有孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对对成键电子对的斥力,故键角更小;②图(c)中的氢键有(H2O)O—H…O(H2O)和(H2O)O—H…O(S );③该配合物中,中心离子是Cu2+,配体是H2O,配位数是4,阴离子是硫酸根离子,还有一个结晶水。(5)①Se 中Se原子孤对电子对数= - - - - - =1,σ键个数=3,所以Se原子为sp3杂化;Se - 价电子总数为26,通过增减Se和O的电子数,进行判断,与其互为等电子体的一种分子的分子式可以是NF3(或PF3、NCl3、PCl3等)。②S 中心原子的孤电子对数= ( - ) - =0,含4个σ键,为sp3杂化,空间构型为 - 正四面体;Cu(NO3)2中的化学键除了σ键外,Cu2+与N 之间存在离子键,N 中存在π键。(6)①P2H4分子中磷原子可以形成3个σ键,还有1对孤电子对,所以磷原子杂化类型是sp3杂化;在白磷中,磷原子的5个价电子中的3个形成了3个σ键,还剩下1对未成键价电子对,其非π键价层电子对总数是4,需要形成4个杂化轨道而采用sp3杂化,所以 - 白磷分子是正四面体形结构。②NH3和PH3为分子晶体,随着相对分子质量的增大,分子间作用力逐渐增大,熔沸点逐渐升高,但是NH3分子间可以形成氢键,PH3不能,故NH3的沸点比PH3高;N的电负性大于P,NH3中N—H键的键长比PH3中P—H键的键长要短,所以在NH3中成键电子对更靠近N,排斥力更大,以致键角更大。③P原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,所以难以形成π键。
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