46. 根据Van Deemter方程，下面说法正确的是 ( B )
A. 最佳流速时理论塔板高度最大 B. 最佳流速时理论塔板数最大 C. 最佳理论塔板高度流速最大
D. 最佳理论塔板数时理论塔板高度最大 47. 高效液相色谱法中，常用的检测器是 ( A )
A. 紫外检测器 B. 红外检测器
C. 热导检测器 D. 电子捕获检测器 48. 属于高效液相色谱的检测器是 ( C )
A. 电子捕获检测器 B. 热导检测器 C. 蒸发光散射检测器 D. 氮磷检测器
49. 用来描述TLC板上色斑位置的数值是 ( B )
A. 比较值 B. 比移值 C. 展开距离 D. 测量值 50. 薄层色谱中，分离度是指 ( A )
A. 两相邻斑点中心距离与两斑点平均宽度的比值 B. 组分的迁移距离与展开剂的迁移距离之比
C. 组分在固定相和流动相之间分配平衡时的浓度之比 D. 两相邻斑点中心距离与前一斑点到原点距离的比值
51. 在以硅胶为固定相的吸附薄层色谱中，以下说法正确的是 ( A )
A. 组分的极性越强，被固定相吸附的作用越强 B. 物质的相对分子质量越大，越有利于吸附
C. 流动相的极性越强，组分越容易被固定相所吸附 D. 吸附剂的活度级数越小，对组分的吸附力越大
填空题
1. 误差可分为两类，其中以固定的方向和大小出现的误差为 系统误差 ，出现的方向和
大小都不固定，但服从统计规律的误差为 偶然误差 ； 2. H2O的共轭酸是 H3O+ ，共轭碱是 OH- ； 3. HPO42-的共轭酸是 H2PO4- ，共轭碱是 PO43- ；
4. 在酸碱滴定中，判断弱酸能否被准确滴定的条件为 CaKa≥10-8 ，判断多元弱酸能否
被分布滴定的条件为 Ka1 / Ka2≥104 ； 5. 在非水滴定中，往往利用 均化 效应测定混合酸（碱）的总量，利用 区分 效应分别测
定混合酸（碱）中各组分的含量； 6. 根据电子和轨道种类，可把紫外-可见光谱中的吸收带分为 R带 、 K带 、B带、E
带、电荷转移吸收带、配位体场吸收带。
简答题
Q：简要说明配位滴定中影响主反应的副反应有哪些？ A：⒈配位剂的副反应系数?Y : ⑴酸效应系数 ?Y(H)
⑵共存离子效应?Y(N)
⒉金属离子M的副反应系数? M
5
⒊配合物MY的副反应系数
Q：简述何为金属指示剂及金属指示剂必须具备的两个条件。
A：概念：是一种有机染料，它与被滴定金属离子反应，形成一种与染料本身颜色不同的配合物
条件：⒈M-指示剂配合物的颜色与指示剂的颜色不同
tK?T⒉MIn < K ?MY ；K ?MY/K ?MIn > 102 T/A?1000C??T aMAQ：配位滴定中，酸度的选择和控制非常重要，请简述何为配位滴定中的最高酸度、最低酸度和最佳酸度。
aCTVT?10?3MAlgK?MY < 8，从而不能准A：最高酸度(最低pH)：溶液酸度的最高限度，超过这一酸度就使wA(100%)???100%确滴定 tm最低酸度（最高pH）：低于此酸度，金属离子水解形成羟基配合物甚至析出沉淀
(M(OH)n?)
最佳酸度：pMt与pM(sp)基本一致时的酸度
Q：氧化还原滴定中常用的指示剂有哪几种类型？
A：⒈自身指示剂 ⒉特殊指示剂 ⒊外指示剂 ⒋氧化还原指示剂 ⒌不可逆指示剂
Q：氧化还原滴定法分为哪几类？（请写出至少5种） A：⒈碘量法⒉高锰酸钾法⒊亚硝酸钠法
⒋溴酸钾法和溴量法⒌重铬酸钾法⒍铈量法⒎高碘酸钾法
Q：什么是条件电位？影响条件电位的因素有哪些？
A：概念：是在一定条件下，氧化态与还原态的分析浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电位
因素：⒈盐效应 ⒉生成沉淀 ⒊生成配合物 ⒋酸效应
Q：若用银量法测定下列试样含量，应分别选用何种指示剂？
(1) NH4Cl：铬酸钾、铁铵矾、荧光黄均可
(2) BaCl2：荧光黄、铁铵矾 (铬酸钾不能用，Ba2+ + CrO42- ? BaCrO4?) (3) KSCN：铁铵矾、曙红 (4) NaBr：酸钾、铁铵矾、曙红均可 (5) KI：二甲基二碘荧光黄、铁铵矾 (铬酸钾不能用，AgI沉淀强烈吸附I-) (6) FeCl3：铁铵矾 (铬酸钾和荧光黄不能用，Fe3+易水解) (7) NaCl+Na2SO4：铬酸钾、铁铵矾、荧光黄均可 计算题
一、滴定分析法计算题 tmA?1000CT??(mol/L)1、标准溶液浓度的有关计算：
aVT?MA
2、物质的量浓度(CT)与滴定度(TT/A)的换算：
aC?MA TT/A??Tt1000
3、待测物质质量分数的计算：
6
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等 的原则，
?0.1200?200?0.1000(200?V)
(0.1200?0.1000)?200?40(mL) ?V?0.1000
例2：吸取25.00mL钙离子溶液，加入适当过量的 Na2C2O4溶液，使 Ca2+完全形成CaC2O4沉淀。将沉淀过滤洗净后，用 6mol·L-1H2SO4溶解，以 0.1800 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定至终点，耗去25.50mL。求原始溶液中 Ca2+的质量浓度。
解 与测量有关的反应有： Ca2+＋C2O42- == CaC2O4↓ CaC2O4＋2H+ ═ Ca2+ + H2C2O4
2MnO4-＋5H2C2O4＋6H+ ═ 2Mn2+＋10CO2↑＋8H2O 由以上反应可知：
n(Ca2+)=n(CaC2O4)=n(H2C2O4)=5/2n(KMnO4)
5 c(KMnO4)V(KMnO4)M(Ca2?)2 c(Ca)?V(s)
5 ?0.1800mol?L?1?25.50?10?3L?40.08g?mol?1?0.01840g?mL-1 ?225.00mL
例3：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 解后用浓度为0.1006mol/L的HCl标准溶液滴定， 终点时消耗该HCl标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 解：
?nNa2CO3nHCl?12
?Na2CO3%?
10.1006?23.50?106.0??100 .1230?1000?99.70%7
例4：称取含铝试样0.2000 g，溶解后加入0.02082 mol·L-1 EDTA标准溶液30.00 mL，控制条件使Al3+与EDTA配合完全。然后以0.02012mol·L-1标准溶液返滴定，消耗Zn2+溶液7.20mL,计算试样中Al2O3 的质量分数。已知M(Al2O3)=102.0g?mol-1. 解 EDTA（H2Y2-）滴定Al3+的反应式为 Al3++H2Y2- =AlY-+2H+
11n(Al2O3)?n(Al)?n(EDTA)
22
?(Al2O3) 1?1?3?1?3?1(0.02802mol?L?30.00?10L?0.02012mol?L?7.20?10L)?102.0g?mol
?2?100% 0.2000g ?12.23%
例5：如果要求在标定浓度约为0.1mol·L-1HCl溶液时，消耗的HCl溶液体积在25～35mL之间，问应称取硼砂（Na2B4O7·10H2O）的质量称量范围是多少克？ 解 m(Na2B4O7·10H2O)
＝c（HCl）V（HCl）M(Na2B4O7·10H2O) 由题意可得 m1(Na2B4O7·10H2O) =0.1 mol·L-1?0.025L ? 381.36 g·mol-1 ≈0.5g m2(Na2B4O7·10H2O) =0.1 mol·L-1 ? 0.035L ? 381.36g·mol-1≈0.7g 故Na2B4O7·10H2O的质量称量范围是0.5～0.7g
二、UV法 1、Lambert-Beer定律：A= -lgT = ECl： 3、摩尔吸光系数与百分吸光吸数的关系： 3、单组分样品的定量方法
??M1%?E1cm10 8
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