有机化学命名

有机化合物系统命名的四个基本原则 官能团次序规则

-COOH > -SO3H > -COOR > -COX > -CONH2 > -CN > -CHO > -CO- > -OH > -SH > -NH2 > -C三C- > -C=C- > -OR > -SR > -F > -Cl > -Br > -I > -NO2

即 羧酸>磺酸>羧酸酯>酰卤>酰胺>腈>醛>酮>醇>硫醇>酚>硫酚>胺>炔烃>烯烃>醚>硫醚>卤代烃>硝基化合物

当有机化合物含有多个官能团时，要以最优先的官能团为主官能团，其他官能团作为取代基 例1

如图所示，这个物质同时含有碳碳双键、氯原子、甲氧基、醛基和羧基，但是在这些官能团中，羧基是最优先的官能团，所以，该物质必须以羧酸来命名，而不能把母体作为烯烃、氯代烃、醚和醛来命名

备注：-CHO在作为主官能团的时候叫醛基，作为取代基时叫甲酰基

最长碳链原则

（1）当有机物不含有官能团时，要选择含有碳原子最多的碳链作为主链 例2

如图所示，主链是蓝线所覆盖的碳链

（2）如果发现有机物含有多个含有相同个数碳原子的最长碳链，应该选择含支链最多的最长碳链作为主链 例3

如图所示虽然红线覆盖的碳链和蓝线覆盖的碳链都是4个碳原子，但红线覆盖的碳链只有1个支链，而蓝线覆盖的碳链有2个支链，所以，应该选择蓝线覆盖的碳链为主链

（3）如果发现有机物含有多个含支链个数相同的最长碳链，应考虑所有取代基的位次，要选择能使所有取代基的位次尽量小的并且含支链最多的最长碳链为主链（取代基编号规则详

见最低系列原则） 例4

如图所示，红线覆盖的碳链和蓝线覆盖的碳链都是6个碳原子，而且，都是含有2个支链，此时，要考虑取代基的位次，红线覆盖的碳链的支链位次是2和4，而蓝线覆盖的碳链的支链的位次时2和5，所以红线覆盖的碳链的取代基位次小，所以，应该选择红线覆盖的碳链为主链

（4）当有机化合物含有官能团时，要尽可能多的把该物质含有的所有官能团选入主链，并且最优先的作为命名母体的官能团必须在主链上，其余的原则与（1）-（3）相同

最低系列原则

（1）主链选定以后，要从主链的一边向另一边给主链编号，编号时，要优先让主官能团的编号（即位次）最小 例5

如图所示，当从左编号时，取代基占据的位次是3 6 10 11 当从右编号时取代基占据的位次是2 3 6 10 虽然2 < 3，但从左编号时主官能团羟基占据4号位，而从右编号时主官能团羟基占据9号位，命名时，必须要先让主官能团占据最低的位次之后才能考虑取代基的位次，所以，这个物质命名时必须是从左边编号，该物质的系统命名为11-甲基-10-硝基-3-氯-6-十二碳烯-4-醇

（2）如果发现无论从主链的哪一边编号主官能团的位次都相同时，要尽量扰让所有的取代基的位次最小 例6

如图所示，这个物质的主官能团是碳碳双键，无论是从主链的哪一边编号，碳碳双键都是5号位，此时，要考虑取代基的位次，要尽量让所有的取代基的位次均最小，如果从左边编号，取代基占据2 4 9号位，如果从右边编号，取代基占据2 7 9号位，由于4 < 9，所以，这个

物质命名时必须是从左边编号，系统命名为4-甲基-9-硝基-2-氯-5-癸烯 （3）如果发现无论从主链的哪一边编号时，主官能团和所有取代基所占据的位次均相同时，应给最不优先的取代基最小的位次 例7

如图所示，这个物质的主官能团是碳碳双键，无论是从主链的哪一边编号，碳碳双键都是5号位，取代基是2号位和9号位，此时，要给最不优先的取代基最低的位次，由于氯原子比甲氧基优先，所以此时，要给甲氧基较低的位次，所以，这个物质命名时必须是从右边编号，该物质的系统命名为2-甲氧基-9-氯-5-癸烯

取代基次序规则

所有的取代基，如 –COOH –Cl –OCH3等，都含有“-”部分，和“-”部分直接相连的原子称为取代基的第一个原子，取代基的次序规则如下

（1）取代基的第一个原子的原子序数越大，该取代基越优先，孤对电子的原子序数默认是0，比如 -NH2 的第一个原子是氮，原子序数是7 而 -CHO的第一个原子是碳，原子序数是6，由于7 > 6，所以氨基比甲酰基优先

（2）如果取代基的第一个原子相同，则看取代基的第一个原子与什么原子相连，比如异丙基和异丁基

他们的第一个原子都是碳原子，而与异丙基的第一个原子相连的原子分别是“碳 碳 氢”，与异丁基的第一个原子相连的原子分别是“碳 氢 氢”按照顺序比较“碳碳氢”和“碳氢氢”的区别，发现碳和碳相同，最后的氢和氢也相同，但中间碳比氢的原子序数大，所以，异丙基比异丁基优先

（3）如果取代基的第一个和第二个原子均相同，就继续向外推至第三个，第四个原子进行比较，直到比出那个取代基优先为止

（4）如果取代基中含有双键或三键，就把双键和三键展开(芳香基如苯基也按照双键展开)，比如 乙烯基和氰基

他们的第一个原子都是碳原子，而与乙烯基的第一个原子相连的原子相当于是“碳 碳 氢”，与氰基的第一个原子相连的原子相当于是“氮 氮 氮”，由于氮的原子序数大于碳和氢，所以氰基比乙烯基优先

（5）如果取代基的第一个原子相同，在比较与第一个原子所连接的原子时出现了歧义，此

时，则只比较与取代基的第一个原子相连的原子中原子序数最大的原子的原子序数，比如氯甲基和甲酰基

他们的第一个原子都是碳原子，而与氯甲基的第一个原子相连的原子是“氯 氢 氢”，与甲酰基的第一个原子相连的原子相当于是“氧 氧 氢”，按照顺序比较 “氯氢氢”和“氧氧氢”的区别，发现氯的原子序数比氧大，氧的原子序数比氢大，最后的氢和氢相同，这样，比较就产生了歧义，无法比较出氯甲基和甲酰基的优先次序，此时，应选择出和第一个原子相连的原子中原子序数最大的原子进行比较，氯甲基中原子序数最大的是氯，甲酰基中原子序数最大的是氧，而氯的原子序数比氧大，所以氯甲基比甲酰基优先

（6）在取代基次序规则中越优先的取代基，在命名时，位置应该越靠近母体，也就是越后列出

如图所示，这个物质中主官能团是碳碳双键，所以，以烯烃为母体命名，取代基是氯和甲氧基，由于氯比甲氧基优先，所以命名时，氯比甲氧基更靠近母体，所以，该物质的系统命名为2-甲氧基-9-氯-5-癸烯

供稿人宿命的刚翼