F.L Tan
【例】
CN1)SnCl/HCl2)H2O,?CHO
7、酯的热消去
CHOR
【注】该反应是β消去反应。若有两个β-H可供消除，一般主要消去含氢较多碳上的
CO?CC+RCOOHβ-H。反应通过一个环的过渡态，所以反应的立体化学为顺式消除。
【例】
HH?CH3HOCOHOAcC6H5HDOAcC6H5HHDC6H5CH3+CH3CH3COOH?C6H5HDC6H5C6H5?C6H5HHC6H5OAcC2H5CHCH3?C2H5CHCH2+CH3CHCHCH360@%
8、克莱森（Claisen）酯缩合反应
【描述】酯的α-H呈现酸性，在醇钠作用下生成α碳负离子（稀醇负离子），对另一种酯进行亲和加成-消去（取代反应）生成β-酮酸酯。
O2RCH2【机理】
COR11)NaOC2H52)H+ORCH2CCHROCOR1
第 49 页 共 81 页
F.L Tan
OORCH2COR1NaOC2H5ORCH-RCOR1CH2COR1OC2H5RCH2C-OCOR1CHORORCH2CCHR
【注】第四步形成钠盐很重要，因为前三步都是完全可逆反应，过量的乙醇钠有助于反应物的生成，形成钠盐，最后只需酸化就可以得到缩合产物了。
【例】
OOCOR1NaOC2H5ORCH2C+ONa-CCOR1R2H3CCOC2H51)NaOC2H52)H+OH3CCOCH2COC2H5乙酰乙酸乙酯，简称\
（1）狄克曼（Dieckmann）缩合
【描述】适当位置的开链双酯在醇钠存在下进行分子内的酯缩合反应。 【注】以形成稳定的五、六圆环为准。 【例】
OOC2H5OC2H5OO-ONaOC2H5OC2H5-OC2H5OOOC2H5COOC2H5-OC2H5-COOC2H5COOC2H5H5C2OOCH5C2OOCH5C2OOCCH31)NaOC2H52)H+H5C2OOCOCH3
（2）交叉酯缩合
【描述】两个不同的具有α氢的酯缩合，会得到复杂产物。但无α氢的酯与有α氢的酯缩合，则得到单一的产物。
【例】
第 50 页 共 81 页
相关推荐：
loading