(4)反应③为C与乙醇的酯化反应,方程式为:(5)根据F的结构简式可知其官能团为羟基、醛基; (6)化合物M是D的同分异构体,且满足:
+CH3CH2OH?浓硫酸+H2O;
?①1molM与足量的NaHCO3溶液反应,生成二氧化碳气体22.4L(标准状态下),即生成1mol二氧化碳,说明1molM中含有1mol羧基;
②0.5molM与足量银氨溶液反应,生成108g即1molAg固体,说明0.5molM含0.5mol醛基; 除去羧基和醛基还有4个碳原子,有两种排列方式:
和
,先固定羧基有4种方式,再
固定醛基,则有(数字表示醛基的位置):、、、,
共有4+4+3+1=12种同分异构体,其中核磁共振氢谱为4组峰且峰面积比为6∶2∶1∶1的结构简式为:
;
(7)根据观察可知目标产物的结构与W的结构相似,合成W需要I,合成I需要发生类似D与H的反应,原料
即为D,则还需类似G的物质,乙醇可以发生消去反应生成乙烯,乙烯和溴加成可以生
成二溴乙烷,其结构与G类似,所以合成路线为:
。
【点睛】
推断A和B的结构的关键是理解题目所给信息反应过程中结构的变化,弄清楚B到C的产物只有一种的原因是B结构对称,然后再分析B的结构就比较简单了。 四、综合题(本题包括2个小题,共20分) 18.
2H2S+O2=2S?+2H2O 弱 硫原子半径大于氧原子,硫原子得电子能力小于氧
原子 H1O的稳定性大于H1S或SO1中硫显正价,氧显负价 bd b 1CO(g)+SO1(g)
Fe2O3380℃S
(l)+1CO1 (g)△H=﹣170kJ/mol Fe1O3作催化剂,在相对较低温度下,单位时间内获得较高的SO1转化率,且能耗小 【解析】 【分析】 【详解】
(1)X是-1价硫的气态氢化物,即硫化氢,其电子式为,-1价的硫具有很强的还原性,因此久
置在空气中会被氧气氧化得到单质硫,反应方程式为2H2S+O2=2S?+2H2O,相当于非金属间的置换反应,因此氧的非金属性强于硫,这也可以从结构上看出:氧和硫同主族不同周期,硫的半径比氧大,因此得电子能力相对较弱。除此以外还可从氢化物的稳定性、互化物的化合价等方面来判断; (1)我们可以近似认为Na2S2O3中每个硫为+1价,再来看选项: a.0价和-1价的硫不可能反应得到+1价,a项错误;
b.+4价和0价的硫,可能发生归中反应得到+1价,b项正确; c.+4价和+6价的硫,不可能反应得到+1价,c项错误; d.-1价和+4价的硫,可能发生归中反应得到+1价,d项正确, 答案选bd;
(3)a.二氧化硫会部分溶解在水中,导致实际测得的体积偏小,a项错误;
b.反应速率越快,溶液中就越快出现硫的浑浊,因此可以用来探究反应速率,b项正确; c.浓硫酸氧化性较强,和稀硫酸的反应产物不一样,不同的反应本身速率就不同,c项错误; 答案选b;
(4)SO2被还原为单质硫,则CO被氧化,结合其氧化产物是一种无毒气体,推测为CO2,注意在题目给的温度下硫是液体,据此写出热化学方程式:2CO(g)+SO2(g)Fe2O3380℃S(l)+2CO2(g) ΔH=-270kJ/mol;
(5)根据图1我们发现,Fe2O3能在较低的温度下获得较高的转化率,因此效率最高,同时可以节约能耗。
19. [Ar]3d1 sp2、sp3 Cl>Mg>Al
18 mol SrTiO3
【解析】(1)钛是22号元素,Ti3+核外有19个电子,根据构造原理知其基态核外电子排布式为:[Ar]3d1,答案为:[Ar]3d1
(2)丙烯结构是CH2=CH-CH3,碳碳单键是sp3杂化,碳碳双键(π键)是sp2杂化,答案为:sp2、sp3 (3)同周期,同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势,但Mg最外层3s能级容纳2个电子,为全满确定状态,能量较低,第一电离能也高于同周期相邻元素,故第一电离能Cl>Mg>Al,答案为:Cl>Mg>Al (4) 原子数目和价电子数相等的微粒互为等电子体,所以与CO互为等电子体的阴离子为CN-或C22-,电子式分别为:
,答案为:
(5)1个[Ti(H2O)6]Cl3含有12个O-H键和6个配位键,因此有18个σ键,所以1mol[Ti(H2O)6]Cl3中含有18molσ键 ,答案为:18 mol
(6)在1个晶胞内,Sr位于晶胞的顶点,Sr的个数为:8
=1,O位于晶胞的面心,O的个数为:6
=3,
Ti原子填充在O原子构成的正八面体空隙的中心位置,说明Ti原子在晶胞的内部,Ti原子的个数为:1,所以钛酸锶的化学式为:SrTiO3,答案为:SrTiO3
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