高分子公式推导

而聚合度则要考虑链转移终止，计算式为：

式中： C X 定义为链转移常数，是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表这两反应的竞争能力，计算式如下：

ktr,M、ktr,I、ktr,S分别代表向单体、向引发剂、向溶剂的链转移反应的速率常数。

当终止方式为全部双基偶合终止时，即 C=1，D=0时，上式还原成

当终止方式为全部双基歧化终止时，即 C=0，D=1时，原式还原成

公式推导如下：

由平均聚合度的定义：

存在链转移反应，因而：

式中： 为各种链转移速率的加和。

式中： ， ， 分别表示活性自由基向单体，引发剂，溶剂的链移转移速率。

其中：

上式中 其实为大分子的生成速率， 才是真正的以自由基消耗速率来表示的终止速率，

它等于引发速率（稳态）。

再由：

得到：

以及已知：

将以上方程代入 的定义式得到

转成倒数，再代入：

得：

由 CX的定义式得：

再由稳态假设下：

得到：

代入平均聚合度的计算式得到：

当全部为双基偶合终止时， C=1，D=0

当全部为双基歧化终止时， C=0，D=1