生物食品学院08级《有机化学》试卷A卷附参考答案

Cl4.Br

【答案】重氮盐在有机合成中的应用（经典题）

NO2HNO3H2SO4Br2FeBr3NO2FeHClBr

NH2NaNO2HClN2 ClHClCuClBrOClBrBr

5.CH3COCH2COOC2H5 , CH3CHCH2CH3CCHCH2CH2CH3C2H5

【答案】“三乙”在有机合成中的应用（经典题）

CH3CHCH2HBr过氧化物CH3CH2CH2Br

CH3CHCH2(1)O3CH3CHO + HCHO(2)Zn , H2ONa

CH3CH2ONaCH3CHOH2 / Ni或LiAlH4CH3CH2OHHBrCH3CH2Br

CH3COCH2COOC2H51) CH3CH2ONa2) CH3CH2BrCH2CH3CH3COCHCOOC2H51) CH3CH2ONa2) CH3CH2CH2Br

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CH2CH3CH3COCCOOC2H5CH2CH2CH31) 稀NaOH2) H+CH2CH3CH3COCCOOHCH2CH2CH3CO2OCH3CCHCH2CH3CH2CH2CH3

四、推导结构题（每小题10分，共20分）

1. 化合物（A）（C8H17Br）没有旋光性。（A）用NaOH的醇溶液处理可得化合物（B）（C8H16）；（B）在过氧化物存在下与HBr作用得化合物（C）；（C）为（A）的同分异构体，但（C）可拆分为4种旋光性的化合物。（B）经臭氧化-还原水解可得丙醛和一个酮（D）。试写出（A）、（B）、（D）的构造式和（C）的4种Fischer投影式。 【答案】

CH3(A)CH3CH2CH2CCH2CH2CH3BrCH3(C)CH3CH2CHCHCH2CH2CH3BrO(D)CH3CCH2CH2CH3

CH3(B)CH3CH2CHCCH2CH2CH3

（C）的4种Fischer投影式：

CH2CH3HHBrBrCH2CH2CH3BrBrCH2CH3HHCH2CH2CH3HBrCH2CH3BrHCH2CH2CH3BrHCH2CH3HBrCH2CH2CH3

2. 毒芹碱（coniine, C8H17N）是毒芹的有毒成分。当年希腊伟大的哲学家苏格拉底因得罪雅典的权贵被判死刑，而结束他生命的就是这种恶名远扬的毒芹。毒芹碱是无色碱性油状液体，1827年首次分出，1895年Wolffenstein确定了毒芹碱结构。毒芹碱与2mol CH3I 反应，再与湿Ag2O 反应，热解产生中间体C10H21N，后者进一步用CH3I 进行彻底甲基化，并用湿Ag2O 将其转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1, 5-辛二烯和1, 4-辛二烯。试推测毒芹碱和上述中间体的可能结构。

【答案】教材P529习题（十八），补充了背景资料。

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毒芹碱的可能结构：

NHCH2CH2CH3或H3CNHCH2CH2CH3

中间体C10H21N的结构：

H3CNCH3CH2CH2CH3

【注】依据题目给出的条件，可推出毒芹碱具有两种可能的结构。毒芹碱结构到底是哪一种还要借助其他分析手段才能最终确定。如教材中指出“毒芹碱的核磁共振谱图没有双峰”，就说明毒芹碱分子中不存在H3CCH结构单元，因此排

除了第二种可能的结构，毒芹碱的真实结构是第一种。

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