ECD同时测定水中1605、六六六、DDT的气相色谱法
廖百森1 赵舰1 肖义夫1 邱宏1 魏 静2
1重庆市疾病预防控制中心 400042 ;2重庆市万州区卫生防疫站
[摘要]目的 建立ECD同时测定1605、六六六、DDT的气相色谱法。方法 选用内装1.59%OV-17+2.21%QF-1/GaschromQ(60—80目)的1.5m×3mm玻璃柱，将甲基1605、乙基1605、六六六、DDT等10个组分分离，用ECD测定各组分含量。结果 1605、六六六、DDT十个组分能较好的分离，1605获取了满意的回收率。结论 应用该方法能同时测定水中1605、六六六、DDT。
[关键词]1605、六六六、DDT，ECD，气相色谱
气相色谱法测定六六六、DDT常用ECD，测定1605常用FPD或NPD（1）。本文探讨了用ECD同时测定水中1605、六六六、DDT的气相色谱法。选用内装1.59%OV-17+2.21%QF-1/Gas chromQ(60—80目)的1.5m×3mm玻璃柱，将甲基1605、乙基1605、六六六、DDT八个异构体等10个组分分离，用ECD测定各组分含量。实验证明，ECD对1605有机磷农药有较高的敏感度（10-12g/ml）,最低检出量可达10-11g。
1． 实验部分 1．1试剂与仪器
1．1．1 OV-17、QF-1色谱固定液 1．1．2 Gas chromQ(60—80目)色谱担体
1．1． 3 六六六各0.1μg/ml、DDT各0.2μg/ml、甲基1605 2μg/ml、乙基1605 3μg/ml混合标准溶液。临用时将贮备溶液用苯稀释而成。
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1．1．4 苯（分析纯） 1．1．5 无水硫酸钠
1．1．6 SP-2308气相色谱仪（ECD63Ni） 1．2 实验方法
1．2．1 水样处理 洁净水：取500—1000ml于分液漏斗中，加10.00ml苯（或环已烷），充分振摇3分钟，静置分层，弃去水层，苯溶液经无水硫酸钠过滤脱水后，
（2）供测定用。污染较重的水：提取液经氟罗里硅土净化后再测定。
1．2．2 色谱条件
色谱柱： 1.5m×3mm玻璃柱，内装1.59%OV-17+2.21%QF-1/GaschromQ(60—80目)
柱温：205℃，检测室、气化室温度：250℃ 载气：60ml/min（1.6kg/cm2）高纯氮（99.99%） 输入高阻：109Ω，脉冲选择：1 1．2．3 样品测定
按上述色谱条件开启仪器，待标准基流到达10-9A并稳定后，进标准溶液和样品提取液各1μl，20分钟内完成分离，见图1。用保留时间定性，比较法定量。 2．结果与讨论
2．1 ECD对1605的敏感性
在农药残留量等痕量组分测定中，方法的敏感度、最低检出量是至关重要的。ECD对电负性物质敏感度高，甲基1605、乙基1605含有硝基[o,o-2乙基（甲基）,o –对硝基苯基硫代磷酸酯]，是电负性物质，进入ECD可吸附电子，使基流下降，基流下降值与其含量成正比。通过测定，ECD对甲基1605的敏感度（Mt）为1.5
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×10-12g/ml,最小检出量（Wo）为4.5×10-10g;对乙基1605,Mt为9.6×10-13g/ml,Wo为3.8×10-12g。用ECD测定1605,与用FPD比较，更敏感。 2．2 柱温对1605测定的影响
本室使柱温在190℃--210℃变化，其它色谱条件不变，探索了柱温变化对1605测定的影响，，结果见表1。柱温升高，柱效降低，即理论塔板数（n）下降，理论塔板高度（H）升高。柱温升高，保留时间（tr）缩短，峰高（h）增加，峰形变窄，峰面积变化较少。在柱效能满足要求的前提下，使用较高的柱温，可缩短分析周期，提高峰高，便于定量。
表1、柱温变化对测定的影响
柱温 甲基1605 乙基1605
（℃） n H(mm) tr(mm) h(mm) n H(mm) tr(mm) h(mm) 190 287 3.5 36 43 426 2.3 57 78 195 271 3.7 28 57 387 2.6 46 93 200 231 4.3 22 65 370 2.7 36 130 205 222 4.5 19 82 354 2.8 32 142 210 199 5.0 15 118 297 3.4 22 190
2．3载气流速(u)对1605测定的影响
本室使u在0.8kg/cm2至2.4kg/cm2变化，其它色谱条件不变，探讨了流速变化对1605测定的影响，见表2。测得1.6kg/cm2是最佳流速点，从H=A+B/u+Cu可见，求H的极小值，可得 u最佳= B/A,即最佳流速点，u增加，tr缩短。
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当u<1.6kg/cm2,峰高（h）随u增加而增加，当u>1.8kg/cm2，h随u增加而下降。甲基1605，u在1.8kg/cm2, h最高，乙基1605,u 在1.6kg/cm2,h最高。有报告，对于ECD，u在40ml/min下，h随u增加而增加，u 在40-100ml/min变化，h相对稳定，u>100ml/min,h随u 增加而下降。
表2、 载气流速（u）的影响
载气(u) 甲基1605 乙基1605
(kg/cm2) n H(mm) tr(mm) h(mm) n H(mm) tr(mm) h(mm) 0.8 121 8.3 70 30 250 4.0 114 120 1.0 143 6.9 61 38 280 3.6 100 134 1.4 199 5.0 42 64 344 2.9 71 140 1.6 222 4.5 38 94 354 2.8 64 150 1.8 220 4.6 34 114 344 2.9 60 128 2.0 212 4.7 31 79
323 3.1 54 98
2.2 184 5.4 26 78 311 3.2 45 94 2.4 171 5.8 25 75 284 3.5 44 92 2．4基流（Io）与敏感度（Mt）
Mt与Io直接相关，Io越大，越敏感。ECD的Io随开机时间的增加而增加，但到一定时间后趋于恒定。两次测定时，Io不同，Mt就变化，因此，在测定样品时，应在相同的Io下测定标准溶液作为定量的基础。如果第二天需要继续操作ECD，当天关机时把载气调到5-10ml/min通入ECD，第二天可大大缩短Io 的恒定时间。
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