D项，向0.1 mol·L CH3COONa溶液中通HCl至溶液pH＝7，c(H)＝
－1＋
c(OH－)，HCl不足，反应后溶液中溶质为NaCl、醋酸和醋酸钠，由电荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，由物料守恒可知：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，则 c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，错误。
7.(2018·常熟市高三上学期期中)常温下，用浓度为0.100 mol·L 的NaOH溶液分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol·L的HX、HY溶液中，pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是( )
－1
－1
A．V(NaOH)＝0 mL时，两份溶液中c(X)＞c(Y)
B．V(NaOH)＝10.00 mL时，c(X)＞c(Na)＞c(HX)＞c(H)＞c(OH) C．V(NaOH)＝20.00 mL时，c(OH)＞c(H)＞c(Na)＞c(X) D．pH＝7时，两份溶液中c(X)＝c(Na)＝c(Y) 答案 B
解析 B项，V(NaOH)＝10.00 mL时，生成等物质的量浓度的HX和NaX，溶液呈酸性，以HX的电离为主，所以离子浓度的大小为c(X)＞c(Na)＞c(HX)＞c(H)＞c(OH)，正确；C项，由图可知V(NaOH)＝20.00 mL时，两者恰好完全反应，生成强碱弱酸盐NaX，水解呈碱性，所以离子浓度的大小为：c(Na)＞c(X)＞c(OH)＞c(H)，错误；D项，NaX为强碱弱酸盐发生水解，NaY为强酸强碱盐，不水解，而pH＝7时，两份溶液中第一份需氢氧化钠的物质的量少，根据电荷守恒，c(X) 8.(2018·溧阳市高三调研)常温下，向20 mL 0.1 mol·L 氨水中滴加0.1 mol·L 盐酸，溶液pH随滴加盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( ) －1 －1 － － ＋ － － ＋ － ＋ ＋ － － ＋ － － ＋ ＋ － － ＋ ＋ － － － 5 A．a点时，c(NH3·H2O)>c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H) B．a～b区域内c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol· L C．当V(HCl)＝10 mL时，c(NH4)－c(NH3·H2O)＝c(OH)－c(H) D．当V(HCl)＝20 mL时，c(H)＋c(Cl)>c(NH4)＋c(NH3·H2O)＋c(OH) 答案 D 解析 A项，滴入盐酸后溶液中的电荷守恒为：c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，违背电荷0.1 mol·L×20 mL 守恒，错误；B项，根据物料守恒，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝，a～b区域， 20 mL＋V?HCl? ＋4 －1 V(HCl)＞0，则c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＜0.1 mol·L，错误；C项，当V(HCl)＝10 mL，盐酸 －1 ＋ ＋ － － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ ＋ －1 －＋－＋ 与氨水反应后得等物质的量浓度的NH4Cl和氨水的混合液，溶液中电荷守恒为：c(NH4)＋c(H ＋ ＋ )＝c(Cl)＋c(OH)，物料守恒为：c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl)，两式整理得，c(NH4) － ＋ －－＋－＋ －c(NH3·H2O)＝2[c(OH)－c(H)]，错误；D项，当V(HCl)＝20 mL，盐酸与氨水恰好完全反应得0.05 mol·L的NH4Cl溶液，由于NH4水解溶液呈酸性，溶液中c(H)＞c(OH)，溶液中的物料守恒为c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl)，则c(H)＋c(Cl)＞c(NH4)＋c(NH3·H2O)＋ ＋ － ＋ － ＋ －1 ＋ ＋ － c(OH－)，正确。 二、不定项选择题 9．(2018·江苏省高三上学期第一次学情监测)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 mol·L NaOH溶液时，溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是( ) －1 －1 A．点a所示溶液中：c(NH4)＞c(SO4)＞c(H)＞c(OH) B．点b所示溶液中：c(NH4)＝c(Na)＞c(H)＝c(OH) C．点c所示溶液中：c(SO4)＋c(H)＝c(NH3·H2O )＋c(OH) D．点d所示溶液中：c(SO4)＞c(NH3·H2O )＞c(OH)＞c(NH4) 答案 AC 解析 A项，a点为(NH4)2SO4溶液，NH4水解溶液呈酸性，正确；C项，c点溶液为物质的量为 6 ＋ 2－ － ＋ 2－ ＋ － ＋ ＋ ＋ － ＋ 2－ ＋ － 2∶1∶1的NH3·H2O、(NH4)2SO4和Na2SO4溶液，由电荷守恒和物料守恒相减得到，正确；D项，d点为NH3·H2O和Na2SO4，关系式为c(NH3·H2O)＞c(SO4)＞c(OH)＞c(NH4)，错误。 10.(2018·江苏省泰州中学高三二模)25 ℃，c(HCN)＋c(CN)＝0.1 mol·L的一组HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是( ) － － －1 2－ － ＋ A．将0.1 mol·L的HCN溶液和0.1 mol·L NaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)： －1 －1 c(Na＋)>c(HCN)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋) B．W点表示溶液中：c(Na)＋c(H)＝c(HCN) C．pH＝8的溶液中：c(Na)＋c(H)＋c(HCN)＝0.1 mol·L＋c(OH) D．将0.3 mol·L HCN溶液和0.2 mol·L NaOH溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)： －1 －1 ＋ ＋ －1 － ＋ ＋ c(CN－)＋3c(OH－)＝c(HCN)＋3c(H＋) 答案 C 解析 A项，0.1 mol·L HCN和0.1 mol·L NaCN等体积的混合液呈碱性，CN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为：c(HCN)＞c(Na)＞c(CN)＞c(OH － ＋ － －1 －1 － )＞c(H)，错误；B项，HCN和NaCN的混合液中的物料守恒为：c(Na)＋c(H)＝ ＋＋＋ －－1＋＋c(CN－)＋c(OH－)，根据图像，W点c(HCN)＝c(CN)＝0.05 mol·L，则c(Na)＋c(H)＝c(HCN) ＋c(OH)，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na)＋c(H)＝c(CN)＋c(OH)，等式两边都加 －＋＋－－ c(HCN)得c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝c(CN－)＋c(OH－)＋c(HCN)，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 mol·L －1 ，则c(Na)＋c(H)＋c(HCN)＝0.1 mol·L＋c(OH)，正确；D项，0.3 mol·L HCN溶 ＋＋－1－－1 液和 0.2 mol·L NaOH溶液等体积混合，溶液中电荷守恒为c(Na)＋c(H)＝c(CN)＋c(OH)，物料守恒为3c(Na)＝2[c(HCN)＋c(CN)]，两式整理得c(CN)＋3c(OH)＝2c(HCN)＋3c(H ＋ ＋ － － － －1 ＋ ＋ － － )，错误。 7 11．(2018·盐城市高三三模)t ℃时，配制一组c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO3)＝1.000×10 mol·L的H2CO3与HCl或H2CO3与NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒浓度的负对数(－lgc)与pH关系如下图所示。下列说法正确的是( ) －1 －2－－3 A．pH＝6.3的溶液中：c(Na)>1.000×10mol·L B．pH＝7的溶液中：c(Na)>c(H2CO3)>c(CO3) C．pH＝a的溶液中：c(HCO3)>c(Na)>c(H)>c(CO3) D．25 ℃时，反应H2CO3＋CO3答案 BD 解析 A项，pH＝6.3的溶液中碳酸略过量：c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO3)＝1.000×10 mol·L －1, － 2－ －3 2－－ ＋ ＋ 2－ ＋ 2－ ＋ －3 －1 2HCO3的平衡常数为1.0×10 －4 故c(Na)<1.000×10 mol·L，错误；B项，pH＝7的溶液中，由电荷守恒有： ＋－3－1 2－－＋2－ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－)，则 c(Na)> c(CO3)，由图可知3)＋2c(CO3)＋c(OH＋2－c(HCO－3)>c(H2CO3)，故c(Na)>c(H2CO3)>c(CO3)，正确；C项，pH＝a的溶液中，由图中信息 可知， c(CO3)>c(H)，错误；D项，25 ℃时，pH＝6.3时，c(H2CO3)＝c(HCO3)，K1＝c(H)＝10 －6.3 2－＋－＋ ，pH＝10.3时，c(CO3)＝c(HCO3)，K2＝c(H)＝10 2－－＋－10.3 ，反应H2CO3＋CO3 2－ 2HCO3的 － －－ c2?HCO－c?HCO－c?H＋?·c?HCO－K13?3?·c?HCO3?3?·c?HCO3?4 平衡常数K＝2－＝2－＝2－＋＝＝1.0×10， c?H2CO3?·c?CO3?c?H2CO3?·c?CO3?c?H2CO3?·c?CO3?·c?H?K2 正确。 8
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