(4)若改用甲烷的进料浓度,产物分布曲线是否改变?
(5)若改变反应温度,产物分布曲线是否改变?若提高反应温度,C2H4 的收率是增加还是减少?乙炔的收率是增加还是减少?
解:由化学反应计量关系式可知,本反应是一个复杂的变容过程,计算是比较复杂的。但是,实际上该高温裂解反应,为得到中间目的产物,通常分之几,所以,为方便计算及讨论,本题可以近似看成恒容过程0。 (1)若忽略第三步,C2H4的最大收率:
只有百
(2)若考虑第三步反应,C2H4的最大收率不变,与(1)相同 (3)用图表示各组分随空时的变化关系,由动力学数据可导出:
因题中未给出原料的其他组分,现假定原料中不含产物,则最终产物C或H2的浓度根据物料衡算式导出,如C(这里假定碳的拟浓度,用YC表示),
或: 因此,各组分
的关系可据上述式作出,其示意图如下(略)
(4)若改变甲烷的进料浓度,产物相对浓度分布曲线趋势不变,但产物浓度的绝对量式变的。
(5)若改变反应温度,产物分布曲线改变。若提高反应温度,有利于活化能大的反应,所以C2H4收率增加,而乙炔收率减少
第五章
5.1 用阶跃法测定某一闭式流动反应器的停留时间分布,得到离开反应器的
示踪物浓度与时间的关系如图5.D所示:
试求:
(1)该反应器的停留时间分布函数 (2)数学期望
及方差
;
及分布密度 ;
(3)若用多釜串联模型来模拟反应器,则模型参数是多少? (4)若用轴向扩散模型来模拟该反应器,则模型参数是多少? (5)若在此反应器内进行1级不可逆反应,反应速率常数无副反应,试求反应器出口转化率。 解:(1)由图可知
,所以
,且
如下图所示:
由(5.20)式可得平均停留时间:
为图中阴影面积,由(5.5)式得
所以
如右图所示: (2)由于是闭式系统,故由(5.23)式得方差:
(3)由(5.50)式得模型参数N为:
(4)由于反混很小,故可用
,所以:
,所以
(5)用多釜串联模型来模拟,前已求得N=75,应用(3.50)式即可计算转化率:
同理,亦可用扩散模型即(5.69)式得合。
5.2 为了测定一闭式流动反应器的停留时间分布,采用脉冲示踪法,反应器出口物料中示踪剂浓度如下: 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 0 3 5 6 6 4.5 3 2 1 0 试计算: (1)反应物料在该反应器中的平均停留时间 和方差
;
0.9146,两种方法计算结果相当吻
(2)停留时间时间小于4.0 min的物料所占的分率。
解:根据题给数据用(5.13)式即可求出E(t),其中m可由(5.14)式求得,本题可用积分法(亦可用辛普森数值积分求得)。
然后按照(5.10)和(5.11)式算出平均停留时间和方差。此处用差分法,即:
为了计算和 min 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 g/l 0 0 3 5 6 6 4.5 3 2 1 0 (A)
(B)
,将不同时间下的几个函数值列于下表中: min-1 0 0 0.09836 0.1639 0.1967 0.1967 0.1475 0.09836 0.06557 0.03279 0 0 0 0.09836 0.1639 0.1967 0.1967 0.1475 0.09836 0.06557 0.03279 0 0.99988 min 0 0 0.1967 0.4917 0.7968 0.9835 0.8850 0.6885 0.5246 0.2951 0 4.852 min2 0 0 0.3934 1.475 3.147 4.918 5.310 4.8195 4.197 2.656 0 26.92 将上述数据代入(A)和(B)式得平均停留时间和方差:
(2)以(t)~t作图(略),用图解积分法得:
所以,停留时间小于4.0min的物料占的分率为36.2%。
5.3 在具有如下停留时间分布的反应器中,等温进行1级不可逆反应a->p ,其反应速率常数为2 min-1。
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