制革各工段的污水来源和污染物有关情况
工段 内 容 水洗、浸水、脱脂、脱毛、浸灰、脱灰、软化等工序 有机物:污血、蛋白质、油脂、脱脂剂、助剂等; 主要污染物 无机物:盐、硫化物、石灰、Na2CO3、NH4+等; 此外还含有大量的毛发、泥沙等固体悬浮物 准备 工段 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、S2-、pH、油脂、氨氮 污水排放量约占制革总水量的60~70% 污染负荷比例 污染负荷占总排放量的70%左右,是制革污水的主要来源 污水来源 浸酸和鞣制 主要污染物 无机盐、三价铬、悬浮物等 鞣制 工段 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的8%左右 污水来源 中和、复鞣、染色、加脂、喷涂、除尘等工序 色度、有机化合物(如表面活性剂、染料、各类复鞣剂、主要污染物 整饰 树脂)、悬浮物 工段 污染物特征指标 CODCr、BOD5、SS、Cr、pH、油脂、氨氮 污染负荷比例 污水排放量约占制革总水量的20~30%左右 项 目 污水来源 制革工业产生的固体废物包括废皮屑和制革污泥,其中铬泥为危险废物。
1.4制革行业主要污染治理工艺
铬鞣废水的处理方法包括:碱沉淀法、铬液直接循环法。
制革综合废水的预处理工艺:综合废水→格栅→预沉淀池(去除泥、沙和易沉淀物)→调节池(预曝气和沉淀絮凝);制革综合废水治理技术:混凝沉淀、气浮、氧化沟工艺、生物膜工艺、SBR工艺等。
第二章 材料审查
2.1企业环保审批、验收手续
检查企业是否经过环评审批、“三同时”验收手续,检查转鼓等主要生产设备数量、大小是否与环评一致。
2.2产业政策符合性、卫生防护距离、周边敏感点
限制年加工生皮能力20万标张牛皮以下的生产线,以及年加工蓝湿
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皮能力10万标张牛皮以下的生产线。淘汰年加工生皮能力5万标张牛皮、年加工蓝湿皮能力3万标张牛皮以下的制革生产线。检查企业是否经过清洁生产审核,是否符合卫生防护距离,企业附近是否有机关、学校、医院等敏感点。 2.3环保管理台账
检查企业铬水分流处理,铬泥产生、转移台账。
第三章 现场勘查
3.1检查方法、技巧与关键点
检查企业铬水分流是否彻底(铬鞣、复鞣废水均应单独收集预处理),是否实现雨污分流、污污分流,厂外雨水管道最终排放点是否存在偷排痕迹,厂区地面是否有多余软管,职工洗手间是否存在偷排痕迹,锅炉废气脱硫除尘设施是否正常运行。
3.2主要产污环节、设备情况及监察要点
检查企业生产过程中原辅材料、用水量、排水量、用煤量是否符合逻辑,转鼓等主要生产设备数量、大小是否与环评一致,各功能生产设备布局是否符合生产工艺流程(是否擅自更改生产工艺)。 3.3主要污染治理设施运行监察要点
检查企业废水处理量、药剂使用量、污泥产生量之间的数据逻辑关系(1吨水:5‰药剂量、10~12‰污泥量),二沉池和污水排放口水质是否一致,进水口和污水排放口水量是否大致相符,通过对进水和出水浓度检测,判断处理效率是否处在污染治理设施理论处理效率范围内。
重点检查铬水分流设施是否可以正常开启,设施运行时各仪表数据是否正常,简单且具有代表性的数据是PH仪表,如PH<9,可以判断该设施不正常运行;处理后废水总铬浓度>1.5mg/L,可以认定设施不正常运行。如果该企业废水纳入集中式污水处理厂,应该查看连接管道两端流量计数据是否相符,分总管结合处水质变化情况,把生产情况和处理费缴纳情况结合起来考虑或倒推计算废水量,防止污水处理厂和企业相互作弊,逃避监管。
检查恶臭气体收集系统,特别要了解产生恶臭气体的工序,一般来
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说主要产生车间腐烂的生皮、处理厂的调节池及其他带有曝气装置的池子。由于恶臭气体难以经常监测,对于车间恶臭气体一般要求及时清洁车间地面,对生皮加强防腐措施;对于处理厂的恶臭气体一般要求对相关池子加盖收集焚烧处理。另外,夏季是恶臭的影响更明显些,必要时要对企业进行限产,甚至停产。 3.4污泥处置要求及监察要点
检查企业污泥的堆场,重点查看是否落实“三防”措施,对堆场内的积水是否回送处理厂处理,并关注产生的恶臭气味对周围环境的影响。污泥中含有一定浓度铬成分,必须定期将污泥进行铬的浸出毒性检测,确保不会因铬水分流不彻底,造成污泥由一般固废变成危废的严重后果。对污泥进行综合利用的(如制砖),形成产品后,必须进行铬的浸出毒性检测,确保监管到位。
检查铬泥等危险废物储藏点,重点查看是否落实场所、标志、应急措施、产生时间及数量、转移联单、运输车辆、处置方资质、转移计划、审批情况。重点防范和查处企业为节省成本将铬泥混入污泥或其他非危险废物中贮存和转运。
3.5污染源在线监测监控重要数据监察要点
一是检查实时监控水质数据,分析相关指标,如CODcr浓度低于60 mg/L或氨氮浓度低于15 mg/L,则判断仪器出现异常;二是调阅历史数据,查看最近1月或1周内各项主要指标是否稳定,如水量、出口浓度是否完整,出口浓度是否达标,有无异常;三是查看在线监控设施运维台账,翻阅运维公司故障处理记录,考察运维公司事故响应能力。
3.6污染物收集、处理、外排等环节监察要点和采样技巧
检查污染物收集是否全面,污染物处理中间工序是否存在外排管道(尤其注意应急管道阀门是否有经常开启痕迹),外排口水域是否符合功能规划要求;对管道周围积水进行采样检测,判断该管道是否有渗漏现象。
3.7企业操作人员、车间工人询问要点与技巧
以拉家常的形式询问相关人员用水量、用煤量、药剂使用量、污泥产生量、原辅材料用量以及企业放假或停产情况。
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第四章 技术核算环节
4.1企业产污量核查
一般情况,加工猪皮产生废水57.5吨/吨-原皮、牛皮55吨/吨-原皮、羊皮60吨/吨-原皮。重点核查企业废水量,企业生产转鼓车间原则上要安装流量计A,检查时要反复和污水处理厂排放口流量计B比较,如果A明显大于B的,则判断企业存在偷排的现象,如果A明显小于B的,则判断企业存在用水稀释代替处理的行为。 4.2企业原材料消耗、药剂使用情况反推测算
一般情况,企业每加工1 t盐湿皮需耗用硫化物40 kg,耗用铬盐约50 kg。
4.3该行业平均污染治理水平与企业排污情况比较
目前,以生皮为原料的企业COD平均排放浓度为200~400 mg/L,氨氮平均排放浓度为50~100 mg/L;以蓝皮为原料的企业COD平均排放浓度为200~400 mg/L,氨氮平均排放浓度为30~40 mg/L。
第五章 常见违法行为
废水超标排放(以氨氮为常见)、稀释排放(以周边方便取水的企业为常见)、私设暗管、设施闲置,固体废物不按规定处置(尤其是铬泥等危险废物)。
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